超分子化合物｛[8-hydroxyquinolineH]_4~(4+)·[SiW_(12)O_(40)]~(4-)·2H_2O｝的水热合成、晶体结构及热稳定性

近些年来,合成和研究开发新型结构的有机鄄无机配合功能性材料日益成为人们关注的热点[1￣3]。金属杂多酸盐以其独特的分子结构及理化性质,已经成为构造新型分子功能材料的重要无机构筑块,作为电子受体的金属杂多酸盐可以与有机π电子给体如TTF、ET和有机金属茂合物结合,形成有机鄄无机复合物。该类化合物在光、电、磁、催化和超导领域有潜在的应用前景[4￣6],它们的结构不同,性质各异,其中一些具有超分子结构[7]。本研究通过水热合成法,合成了一种未见报道的Keggin结构硅钨酸盐超分子化合物｛[8鄄hydroxyquinolineH]44·+[SiW12O40]4·…     

新型化合物[Ni(en)3]2[Ni(en)2(H2O)2][As6V15O42]·4H2O晶体的水热合成与表征

金属氧酸盐因其在医药临床、工业催化、功能材料等方面的广泛应用而引起人们的关注[1～6], 其中, 有关钒化学的研究一直很活跃, 钒具有与钼、钨明显不同的结构特性, 钒可以采取VO4, VO5和VO6方式配位, 同时, 钒的价态可以是+3, +4和+5价. 由于钒可采取多种配位方式及多种价态, 与钼酸盐和钨酸盐相比, 钒酸盐更具有结构柔顺性, 同时易形成低价或混合价态物种.在以往的文献中, 有关P-V-O体系多金属氧酸盐的水热合成的研究已有大量的报道[7], 在常规溶液合成中, 人们已对As-V-O体系进行了相对深入的研究, 而有关水热合成的研究报道却很少, 已见报道的砷钒化合物有K6*6H2O[8,9], 4-[10], 6-[11](X=SO2-3, SO2-4, H2O). 为了探究水热条件下As-V-O体系的反应特性, 我们开展了这方面的研究工作, 并取得了突破性进展. 本文采用中温水热技术合成了含有机基团的砷矾超分子化合物2**4H2O, 探讨这类化合物的非线性光学性质、催化性质及其它功能特性将是一个非常有意义的研究领域.     

多钼酸盐[4,4''-H2 bipy]2[β-Mo8O26]的水热合成和晶体结构

利用水热合成方法制备了化合物[4,4'-H2bipy]2[β-Mo8O26],用元素分析、X射线单晶衍射和电子顺磁共振对其结构进行了表征.结构解析表明标题化合物是由β型[Mo8O26]4-多阴离子与质子化的4,4'-联吡啶通过氢键作用形成的三维结构超分子化合物.     

超分子体系中的分子识别研究(ⅩⅩⅩ)--有机硒修饰β-环糊精的合成及其与L-和D-色氨酸的包结配位作用

我们曾报道了天然环糊精及一些化学修饰环糊精对氨基酸生物小分子的识别研究[1～3],结果表明,多种弱相互作用协同贡献于环糊精-氨基酸超分子配合物的形成,修饰环糊精取代基的形状及尺寸影响对氨基酸的分子识别和手性识别能力.     

超分子体系中的分子识别研究（XXX）：有机硒修饰β—环糊精的合？…

我们曾报道了天然环糊精及一些化学修饰环糊精对氨基酸生物小分子的识别研究[1～3],结果表明,多种弱相互作用协同贡献于环糊精-氨基酸超分子配合物的形成,修饰环糊精取代基的形状及尺寸影响对氨基酸的分子识别和手性识别能力.     

基于天然小分子化合物的超分子手性自组装

超分子手性普遍存在于自然界和生命体内,可通过分子在非共价键作用下有序排列形成,对生命科学、药物化学及材料科学的发展起着重要的作用。天然产物来源广泛,具有独特的立体结构和多手性中心,由于其分子手性可以在组装过程中随着分子的有序堆积得到传递和放大,形成超分子手性结构,因此是一类优良的超分子手性构筑基元。研究天然产物的手性自组装,不仅可以拓展其在超分子化学中的应用,还能深化人们对自然界和生命体中手性现象的理解。本文总结了近年来甾体、三萜、氨基酸、糖等天然产物小分子化合物在超分子手性自组装方面的研究进展及其未来的发展前景。     

配合物[Tb(BsGlyH)2(phen)2(H2O)2]ClO4·H2O 的合成及晶体结构

N 酰化氨基酸含有肽键,结构与肽链羧基末端结构相似[1,2],并能直接参与生物过程,显示重要的生物作用。N 磺酰化氨基酸是N 酰化氨基酸中的一类,具有良好的生物活性。二十世纪七十年代到九十年代初,是国外一批学者研究过渡金属与N 磺酰化氨基酸配合物的热点时期[3 9],但到目前为止,稀土与N 磺酰化氨基酸配合物的研究报道尚未多见。随着稀土微肥、稀土饲料添加剂的使用,稀土已通过各种途径进入环境,所以研究稀土与N 酰化氨基酸、肽生物配体的配位作用对认识稀土离子在体内的存在形式和作用机理以及与蛋白质的构效关系有重要意义。本文合…     

双核镍配合物[Ni_2(p-PhDTA)(2,2′-bipy)_2(H_2O)_2]·4H_2O的合成与晶体结构

0引言氨基酸类化合物及其衍生物因含有多个N、O原子作为配位点,能与金属离子及其他配体形成结构新颖的簇合物和多维的结构[1～5],它们一般具有特殊的光电磁学性质或者独特的催化活性,因而具有潜在的应用价值。而且由于此类化合物的羧基氧原子可以与分子内的氢、邻近分子的氢或者溶剂分子的氢形成强弱不等的氢键进行超分子自组装,因而近年来赢得晶体学者和晶体工程研究工作者的关注。苯二胺类多羧酸取代衍生物由于引入了刚性结构的苯环,可以同时通过氢键和π-π两种弱相互作用构建晶体结构和自组装而得到一定的关注[6～16]。在目前的晶体结…     

钼磷酸和2-吡啶-偶氮-2萘酚电荷转移配合物的合成、表征及性质研究

杂多化合物具有很强的接受电子能力,是一类优秀的受体分子,它可以与有机分子以氢键或配位键作用形成电荷转移配合物。由于这类配合物具有特殊的光、电、磁性质在催化、功能材料及药物化学等领域受到研究者的广泛关注[1]。有大量文献报道了杂多酸作为电子受体与有机给体相结合形成电子给一受型配合物,并在性能方面进行了探讨[2-3]。为了考察有机配体的位阻效应对配合物形成的影响,我们选择体积大,含有偶氨基及共轭π键的2-吡啶- 偶氮-2-萘酚（简写为PAN）为电子给体,12-钼磷酸（简写为PMo12）为电子受体,制备了新型标题化合物,并对…     

多钼酸盐[4,4-′H_2bipy]_2 [β-Mo_8O_(26)]的水热合成和晶体结构

利用水热合成方法制备了化合物[4,4′-H2b ipy]2[-βMo8O26],用元素分析、X射线单晶衍射和电子顺磁共振对其结构进行了表征.结构解析表明标题化合物是由β型[Mo8O26]4-多阴离子与质子化的4,4′-联吡啶通过氢键作用形成的三维结构超分子化合物.     

[{Zn(3-SBA)(2,2''''-bipy)(H2O)2}·H2O]n的合成和晶体结构研究

具有层状结构的无机-有机杂化复合聚合物材料有广泛的应用前景,它引起化学工作者的浓厚兴趣,成为一个热门的研究领域[1～3].众所周知,这类聚合物具有许多特殊的性能,在新功能材料(如选择性催化材料、分子识别材料、超高纯度分离材料、光电材料、新型半导体材料、磁性材料)开发中显示了诱人的应用前景[4～6].类似于有机磷酸化合物,有机磺酸已被报道易同多种金属形成各种各样具有层状或者柱层状的化合物,这些金属包括碱金属、碱土金属、过渡金属及镧系金属[7～9].多种官能团如-NH2、-OH、-COOH和-SO3H一起形成一类新型的无机-有机杂化复合聚合物材料.文献中报道的配体有4-羧基苯磺酸[7]、3,5-二羧基苯磺酸[10]、1,4-苯二磺酸[11].到目前为止,使用3-羧基苯磺酸作为配体的还未见报道,本文使用3-羧基苯磺酸作为配体与ZnSO4·H2O和2,2'-联吡啶反应合成了一个层状Zn配合物.用IR和元素分析对配合物进行了表征,用X-射线单晶衍射测定了该配合物的单晶结构,并对该配合物的荧光性质进行了研究.     

氟化吡唑啉蓝色电致发光器件的制备

自从Tang等[1]首次报道了多层有机电致发光器件以来, 人们研究了大量的新型材料[2,3], 其中较吸引人的方法是将高量子产率的荧光染料掺杂于传输层中制备电致发光器件[4～9]. 三芳基吡唑啉化合物具有较高的荧光产率和蓝色发射特性. 这些化合物具有分子内电荷传输性能, 在激发状态下分子可发生扭曲形成电子给体-受体结构[10], 因此在EL器件制备过程中既可以作为载流子传输材料, 又可以作为发光材料来应用. 虽然吡唑啉类化合物在固态下具有空穴传输特性[11], 也有较高的荧光产率, 但它们的玻璃转化转变温度较低, 在制备EL器件时, 如单独作为传输层或发射层时, 该类材料易于结晶, 从而使得器件的性能快速衰减. 如果将它们分散于聚合物等主体中, 就会避免重结晶问题. 我们在三苯基吡唑啉中引入强吸电子基团CF3, 导致分子的刚性增强和荧光强度增加, 熔点升高. 将氟化三苯基吡唑啉(FTPP)作为发光中心制作了两类EL器件, 均获得蓝光发射. FTPP分子结构见图1.     

含稀土超强酸催化剂S2O8^2-/ZrO2-SiO2-Sm2O3的结构表征

目前有很多关于硫酸促进性固体超强酸催化剂的研究报道[1],其中硫酸浸渍氧化锆这类催化剂易制备,对于骨架异构、酯化和其他反应具有很高的活性.近年来,关于这类催化剂的制备、表征和应用的报道很多[2,3].     

双核镍配合物[Ni2(p-PhDTA)(2,2''-bipy)2(H2O)2]·4H2O的合成与晶体结构

O引言 氨基酸类化合物及其衍生物因含有多个N、O原子作为配位点,能与金属离子及其他配体形成结构新颖的簇合物和多维的结构[1～5],它们一般具有特殊的光电磁学性质或者独特的催化活性,因而具有潜在的应用价值.     

阴离子开放骨架磷酸盐[A14P5O19(OH)][C6H18N2]和[Ga8P8PO32F5.5][C6H18N2]2[H30+]1.5水热合成中的对映体拆分

以外消旋的2-甲基-1,5-戊二胺(MPMD)为结构导向剂,在水热条件下合成出新磷酸铝化合物[Al4P5O19(OH)][C6H18N2](AlPO-MPMD)和新磷酸镓化合物[Ga8P8O32F5.5][C6H18N2]2[H30+]1.5(GaPO-MPMD).采用单晶x射线衍射结构分析、粉末x射线衍射分析(XRD)、热重-差热分析(TGA-DTA.A)、固体核磁共振(MAs NMR)、旋光分析(Optical rotation)以及振动圆二色光谱分析(Vibrational circular dichroism,VCD)等技术对产物进行了表征.对产物的VCD实验光谱和理论模拟光谱对比分析及旋光分析表明,在水热合成过程中,具有S构象的手性结构导向剂分子比具有R构象的手性结构导向剂分子更多地进入无机化合物骨架中,显示了手性对映体分子在该水热条件下的原位手性拆分.     

基于芳香分子-糖类手性超分子组装体及功能

手性超分子组装体广泛存在于自然界中,因其在材料、化学和生物学等领域广阔的应用前景,引起了科学家们极大的兴趣。其中以糖类分子作为手性源,经分子自组装构筑手性超分子组装体的研究已成为超分子化学领域的研究热点之一。本文综述了基于糖类修饰的苝酰亚胺分子、偶氮苯分子、联苯类分子和卟啉类分子等芳香分子化合物经自组装构筑的手性超分子组装体,介绍了其在有机溶剂和水的混合溶剂、水中的凝胶性质,超分子手性特征和功能,糖分子类型与超分子组装体手性间的关系等,并对基于糖类的手性超分子组装体的前景进行了展望。     

三唑烯醇手性识别的分子力学研究

近十几年来 ,解决不同类型手性化合物的分离是手性色谱发展的前沿领域 [1～ 3] ,对手性识别机理的研究也逐渐引起重视 [4 ,5] ,但由于缺乏手性固定相和手性化合物分子复合体的单晶数据 ,有关手性分离机理的通用定量解释方法很不完善 .采用分子模型设计和理论计算方法 ,研究 CSPs与手性化合物复合体的三维结构性质 ,不仅易于获得 CSPs与 R-体、S-体之间能量的差值 ,而且能直观地得出手性识别发生的位置、作用力的性质及其大小 ,这对于新型 CSPs的设计 ,药物动力学研究和药物分子设计具有十分重要的意义 .本文利用分子力学方法研究了手性…     

识别手性六螺烯分子的计算机模拟

手性拆分分子与手性分子间的短程相互作用会形成非对映异构体的接触对,从而导致的立体选择作用很难传统实验方法进行研究^[1]。蛋白质－核酸识别机理和研究表明,计算机模拟可以很好地研究这个问题^[2]。用高分子分离性分子的计算机模拟尚未见报道。     

超分子体系中的分子识别研究——ⅩⅩⅩⅤ. 含吡啶基β-环糊精衍生物的合成及其对氨基酸分子的手性识别

通过2-氨基吡啶与β-环糊精醛3在甲醇水溶液中反应合成了一种新型含吡啶基β-环糊精衍生物4,并采用荧光光谱滴定法测定了它与几种脂肪氨基酸在磷酸盐缓冲溶液(pH= 7.2,0.1mol·L^-1)中于25℃时形成超分子配合物的稳定常数.化学计量法结果显示,化合物4与氨基酸形成了1︰1的超分子配合物.圆二色谱研究表明,在溶液中化合物4的取代基浅包结进入自身环糊精空腔.修饰环糊精中的吡啶基作为一种光谱探针,不仅可以识别氨基酸分子的尺寸或形状,而且还可以识别L/D-型手性对映体之间的差异.与单-[6-(1-吡啶基)-6-脱氧]-β-环糊精5相比,化合物4对氨基酸的对映体选择性发生翻转,其中对D/L-丝氨酸给出最高的对映体选择性达5.4.从主-客体间几何互补、诱导楔合以及几种弱相互作用力的协同效应,讨论了环糊精衍生物选择性结合氨基酸形成超分子配合物的稳定性.     

苄醚型树枝化碳水化合物的合成与液晶性

选取3种不同结构的苄醚型树枝状分子为分枝,以N-乙酰氨基葡萄糖为内核,合成出一类树枝化碳水化物;利用DSC、热台偏光显微镜、XRD和CD／UV光谱等手段研究该类化合物的液晶性,并命名为树状碳水化合物液晶。研究表明,连接有楔形树枝状单元的化合物形成手性柱状六方相或者向列相,连接有锥形树枝状单元的化合物未能如预期形成立方相,而仍然形成手性柱状六方相．超分子手性很可能源于树枝状单元与糖内核的协同自组装,使得树状分子沿着柱轴螺旋式堆砌;而糖环内核则对超分子柱的手性起调控作用,从而避免了外消旋的发生．该类化合物为研究碳水化合物诱导手性超分子聚集体提供了新的思路．