毛细管电泳-电致化学发光测定诺氟沙星的研究

基于诺氟沙星对联吡啶钌在铂电极上的电致发光信号有增敏作用，与毛细管电泳结合，建立了一种测定诺氟沙星的电化学发光分析新方法。研究了工作电极电位、磷酸盐缓冲液浓度及其pH值、进样电压和进样时间等实验参数对诺氟沙星测定的影响。在优化的实验条件下，其浓度线性范围为0．02～10μmol／L；检出限（3σ）为0.0048μmol／L；峰面积的相对标准偏差为2．6％（1．0μmol／L，n=11）。本法可直接用于尿液中诺氟沙星（NFLX）含量的测定。回收率为92．7％～97．9％，结果满意。     

毛细管电泳-电致化学发光测定诺氟沙星的研究

基于诺氟沙星对联吡啶钌在铂电极上的电致发光信号有增敏作用,与毛细管电泳结合,建立了一种测定诺氟沙星的电化学发光分析新方法.研究了工作电极电位、磷酸盐缓冲液浓度及其pH值、进样电压和进样时间等实验参数对诺氟沙星测定的影响.在优化的实验条件下,其浓度线性范围为0.02～10 μmol/L;检出限(3σ)为0.0048 μmol/L;峰面积的相对标准偏差为2.6%(1.0 μmol/L,n=11).本法可直接用于尿液中诺氟沙星(NFLX)含量的测定.回收率为92.7%～97.9%,结果满意.     

毛细管电泳-电致化学发光法测定甲磺酸帕珠沙星

基于在碱性介质中,甲磺酸帕珠沙星(PM)对钌联吡啶的电致化学发光信号有增敏作用,建立了检测PM的毛细管电泳-电致化学发光新方法。研究了检测电位、钌联吡啶浓度、磷酸盐缓冲液浓度和pH、进样高压、进样时间、运行高压等实验参数对PM检测的影响。在最佳实验条件下,检测电位1.15V;钌联吡啶浓度7mmol/L;检测池缓冲溶液36mmol/L(pH8.0);流动缓冲液20mmol/L(pH8.0);进样高压10kV;进样时间14s;运行高压15kV,在3min内可实现PM的分离检测,线性范围为0.02～10mg/L,相关系数r=0.9968,检出限(S/N=3)为4.0×10-3mg/L,对2.0mg/LPM进行测定,峰高和迁移时间的RSD分别为4.28%和1.89%(n=11)。本法具有简便、快速、灵敏、进样量少等特点,并且能有效避免干扰物质的影响,已成功用于实际样品(注射液、尿液)中PM含量的测定,并初步探讨了反应机理。     

毛细管电泳-电致化学发光联用技术检测烟草中尼古丁含量

建立了毛细管电泳-电致化学发光联用技术(CE-ECL)检测烟草浸出液中尼古丁含量的方法。考察了检测电位、检测池中Ru(bpy)32+浓度和缓冲液pH值、CE运行缓冲液浓度和pH值、进样时间和电压,以及CE分离电压等实验条件对尼古丁测定的影响。在优化的条件下,尼古丁检测的线性范围为低浓度段:1～100μg/L(r>0.999)、高浓度段:100～1500μg/L(r>0.996),检出限为0.5μg/L(S/N=3)。将本方法用于3种品牌的烟草浸出液中尼古丁含量的测量,测定值均与烟盒上尼古丁的标注值相吻合,样品的加标回收率为95%～106%。     

毛细管电泳-电致化学发光法测定阿替洛尔

基于碱性介质中,阿替洛尔对于联吡啶钌电致化学发光体系的增敏作用,研究了毛细管电泳在线电致化学发光法测定阿替洛尔含量。拟定的方法具有简便、快速、灵敏、进样量少的特点。该法对于阿替洛尔的检出限为0.1μg/mL,线性范围0.5~50μg/mL。     

毛细管电泳-电致化学发光法测定维C银翘片中的马来酸氯苯那敏

基于马来酸氯苯那敏增强联吡啶钌的电致化学发光信号,建立了一种分离检测维C银翘片中马来酸氯苯那敏的毛细管电泳-电致化学发光新方法.考察了联吡啶钌浓度、检测电位、磷酸盐缓冲液浓度和pH、进样电压和进样时间等实验条件对分离、检测体系的影响. 在优化实验条件下,维C银翘片中的马来酸氯苯那敏在3 min内可实现分离检测,其线性范围为5.0×10-7～1.0×10-4 mol/L(相关系数0.9994),检出限为5.1×10-8 mol/L(S/N=3).本法可用于维C银翘片中马来酸氯苯那敏的质量检测.     

毛细管电泳-电致化学发光法测定淮山药中胆碱和尿囊素

基于胆碱和尿囊素均能增强联吡啶钌的电致化学发光信号,建立了毛细管电泳-电化学发光法(CE-ECL)分离检测淮山药中胆碱和尿囊素的方法。在优化实验条件下,胆碱和尿囊素均在0.5～1000μg/L范围内与发光强度呈良好线性,检出限分别为0.02μg/L和0.04μg/L。对0.5 mg/L胆碱和0.5 mg/L尿囊素混合溶液连续6次测定,胆碱和尿囊素峰高的RSD分别为1.8%和2.0%,迁移时间的RSD分别为0.98%和1.1%。该方法已用于样品中胆碱和尿囊素测定,加标回收率在95.6%～101.1%之间,RSD≤2.5%。     

毛细管电泳-电致化学发光法测定土壤中的多抗霉素B

以稀土铕离子(Ⅲ)掺杂的类普鲁士蓝膜(Eu-PB)修饰铂电极为工作电极,采用毛细管电泳-电致化学发光法(CE-ECL)对土壤中的多抗霉素B进行检测.分别对毛细管电泳分离条件和电致化学发光检测条件进行优化,并探讨了体系产生电致化学发光的机理.在优化实验条件下,多抗霉素B可在4 min内得到分离,其ECL强度值与多抗霉素B...     

柱前衍生毛细管电泳-电致化学发光法测定瓜瓤组织中的瓜氨酸含量

以甲醛和硼氢化钠为主要衍生反应试剂,对瓜氨酸分子中的α-氨基进行N-甲基化得到具有强电致化学发光信号的单一衍生产物。据此建立了一种用毛细管电泳-电致化学发光法(CE-ECL)高选择性测定瓜瓤组织中瓜氨酸含量的新方法。在优化的实验条件下,瓜氨酸的衍生物可在5 min内达到电泳分离,且瓜氨酸浓度在9.0～250μmol/L范围内时,其衍生物的电泳峰强度值与待测浓度间呈良好的线性关系(r~2=0.999 6),检出限(S/N=3)为3.2μmol/L。对同一标准样品平行进样6次,测得其电泳峰强度值和迁移时间值的相对标准偏差分别为2.6%和0.92%。此外,采用标准加入法对4种鲜瓜瓤组织中的瓜氨酸进行了定量测定,结果表明西瓜、甜瓜、籽瓜、哈密瓜的鲜瓜瓤组织中瓜氨酸的含量分别为2.75、0.95、1.26、1.19 mg/g,对实际样品的加标回收率为91.4%～106%。     

毛细管电泳-电致化学发光法测定兔血浆中的羟考酮

基于稀土Eu(Ⅲ)掺杂的类普鲁士蓝膜修饰的铂电极为工作电极,建立了测定羟考酮的毛细管电泳-电致化学发光分析方法。考察了检测电位、运行缓冲溶液的酸度及浓度、分离电压、进样条件等对电泳分离效果及检测灵敏度的影响。在最佳的实验条件下,羟考酮可在4 min内得到分离,其ECL强度值与羟考酮的质量浓度在7.0×10-2～7.0μg/mL和7.0～70.0μg/mL范围内呈良好的线性关系,检出限为4.2×10-2μg/mL(3σ),峰高和迁移时间的相对偏差分别为3.6%和0.48%(n=6)。方法用于兔血浆中羟考酮含量的检测,加标回收率在99.7%～101.0%之间。     

对甲氧基苯磺酰氯柱前衍生测定尿中游离羟脯氨酸与脯氨酸

以对甲氧基苯磺酰氯为衍生试剂,建立了分离测定人尿中游离羟脯氨酸和脯氨酸的高效液相色谱方法。考察了衍生温度、衍生缓冲液pH值、衍生时间、衍生剂用量对衍生反应的影响以及流动相组成、流动相缓冲液浓度、pH值和柱温对分离的影响。在优化条件下,羟脯氨酸和脯氨酸分别在5～100μmol/L和5～250μmol/L范围内呈良好线性,相关系数分别为0.999 4、0.999 5,检出限(S/N=3)分别为0.50 nmol/L和0.20 nmol/L,回收率(n=5)分别为95%～99%和96%～102%,相对标准偏差分别为2.1%～4.3%和2.0%～4.8%。该方法可用于人尿中游离羟脯氨酸和脯氨酸的定性定量分析。     

毛细管电泳-电化学发光检测抗抑郁药氢溴酸西酞普兰

本文基于氢溴酸西酞普兰(CP)对联钌吡啶(Ru(bpy)23+)的电化学发光有很强的增敏作用,建立了一种毛细管电泳-电化学发光法测定CP的新方法。考察了初始电位、进样时间、进样电压、缓冲溶液组成、浓度及pH值等实验条件对化学发光强度的影响。优化条件下,CP浓度在5.0×10-8~5.0×10-6g/mL范围内与化学发光强度呈良好线性关系(r=0.9943),检出限(S/N=3)为2×10-9g/mL,对1.5×10-7g/mL的CP对照品平行测量9次,迁移时间和峰面积的相对标准偏差分别为1.7%和2.3%。方法成功应用于药物中西酞普兰含量的测定,结果为20.1 mg/tablet,与药品标示值20.0 mg/tablet基本一致,回收率范围在97.2%~102%。     

毛细管电泳-电化学发光法检测泛昔洛韦

建立了毛细管电泳-电化学发光(CE-ECL)法检测泛昔洛韦的新方法。考察了检测电位、运行高压、进样电压与时间、检测池中磷酸盐的pH值、运行缓冲溶液的pH值及浓度等测试条件对电化学发光强度的影响。在最优化的实验条件下,泛昔洛韦在5.0×10-6～2.5×10-4mol/L浓度范围内与电化学发光强度有良好的线性关系,相关系数为0.9973,检出限为3.5×10-6mol/L。该法灵敏度高,选择性好,可应用于泛昔洛韦原料药及制剂的质量控制。初步探讨了CE-ELC检测泛昔洛韦的机理。     

Determination of Levofloxacin in Human Urine with Capillary Electrophoresis and Fluorescence Detector

In this study, we developed an analytical method for the enantioseparation of ofloxacin, using capillary electrophoresis with fluorescence detection. The optimum background electrolyte was obtained to be 60 mM hydroxylpropyl‐β‐cyclodextrin (HP‐β‐CD) in 50 mM phosphate buffer at pH 2.30. Under these conditions, the (+) and (‐) ofloxacin were completely separated, with the detection limit of 10 nM when the sample was prepared in deionized water. The linear ranges of levofloxacin in deionized water and untreated urine were 10^?7 to 5 × 10^?3 M with R² = 0.9989 and 5 × 10^?6to 5 × 10^?3 M with R² = 0.9943, respectively. We also applied this method to investigate the purity of a commercial drug. The results revealed that the ratio between (+)‐ofloxacin and (‐)‐ofloxacin (levofloxacin) was 99.9:0.1, and there is about 93 mg levofloxacin per tablet (200 mg). The concentration of levofloxacin in patient's urine was founded to be 7.9 × 10^?4M, and the ratio between the two optical isomers was 99.3:0.7.     

毛细管电泳-电致化学发光法同时测定鼻炎康片中马来酸氯苯那敏和盐酸麻黄碱

基于马来酸氯苯那敏(Ch)和盐酸麻黄碱(Ep)同时增强联钌吡啶的电致化学发光信号特性,利用Ch和Ep在毛细管电泳分离时组分保留时间的差异,建立了毛细管电泳-时间分辨电致化学发光同时在线检测鼻炎康片中Ch和Ep含量的新方法。实验表明,在保持初始电位1.20V、运行高压为15kV、pH为10.5的NaH_2PO_4-Na2HPO_4缓冲液(添加10%乙腈和5%甲醇)的分离条件下,以及工作电极电位为1.2V、电动进样13kV和进样时间10s、pH=8的磷酸盐作为运行缓冲液的检测条件下,Ch和Ep在6min内可实现分离与检测,其线性范围分别为2.0×10~(-7)~2.0×10~(-4) mol/L和3.8×10~(-7)~6.0×10~(-4) mol/L,检出限分别为4.0×10~(-8) mol/L和1.5×10~(-8) mol/L(n=11),迁移时间的RSD分别为1.9%和2.2%,方法的RSD分别为3.9%和4.6%,方法回收率分别为97.97%和95.23%。     

毛细管电泳与电致化学发光结合用于人尿中甲磺酸培氟沙星的测定研究

基于甲磺酸培氟沙星(PM)对三联吡啶钌在铂电极上的电致化学发光信号有增敏作用,与毛细管电泳结合,建立了一种研究PM药代动力学的新方法.在最佳条件下,该药物在0.05 ～10 mg/L范围内峰高与PM浓度呈良好的线性关系,方法检出限为0.006 mg/L,峰高相对标准偏差为2.4%(n=6),尿样回收率在 93% ～112%之间.该方法用于人尿中PM的排泄速率测定,1.5 ～2 h内平均排泄速率最大,48 h内原型药物排泄率为13.5%.     

Simultaneous Determination of Lidocaine, Proline and Lomefloxacin in Human Urine by CE with Electrochemiluminescence Detection

A new method was developed for the simultaneous determination of lidocaine, proline and lomefloxacin in human urine by capillary electrophoresis-electrochemiluminescence detection with Ru(bpy)₃ ²⁺. Conditions of the separation and detection were investigated and optimized. It was proved that 20 mM phosphate buffer at pH 6.7 could achieve the most favorable resolution, and the high sensitivity of detection was obtained by using the detection potential at 1.15 V and 5 mM Ru(bpy)₃ ²⁺–60 mM phosphate buffer at pH 7.6 in the detection reservoir. The detection limits were 0.02 μg mL⁻¹ for lidocaine, 0.03 μg mL⁻¹ for proline and 0.06 μg mL⁻¹ for lomefloxacin. Relative standard deviations of the ECL intensity and the migration time were 3.5 and 1.1% for 6 μg mL⁻¹ lidocaine, 3.2 and 1.0% for 6 μg mL⁻¹ proline and 3.7 and 1.2% for 6 μg mL⁻¹ lomefloxacin, respectively. A baseline separation for lidocaine, proline and lomefloxacin was achieved within 360 s. The developed method was successfully applied to determine the amounts of lidocaine, proline and lomefloxacin in human urine. The recovery and RSD were in the range of 93.3–97.2 and 3.8–4.9%, respectively.     

毛细管电泳-电化学发光法测定盐酸曲马多制剂及血浆中曲马多

采用毛细管电泳结合柱末电化学发光检测器提出了测定盐酸曲马多制剂及血浆中曲马多含量的方法。检测的原理系基于曲马多分子中的叔氨基对在pH9的磷酸盐缓冲介质中钌联吡啶络离子[Ru(Bpy)23+]与溶解氧在铂盘工作电极上反应的电化学发光的增强作用。对毛细管电泳及电化学发光检测的试验条件进行了优化。在优化的试验条件下,制剂中曲马多在1.0×10-8～7.0×10-6mol.L-1,血浆中曲马多在2.0×10-7～6.0×10-6mol.L-1范围内呈线性,检出限(3S/N)分别为7.0×10-9mol.L-1和1.0×10-7mol.L-1。采用该方法对盐酸曲马多制剂和血浆中曲马多的浓度分别进行了测定,所得平均回收率分别为98.9%和89.9%。     

毛细管电泳分离与测定尿液中扑尔敏对映体

以ＨＰ－β－ＣＤ作为手性分离添加剂,对标样和实际尿液中的扑尔敏进行了手性分离和测定研究。在实际样品的分离测定时,用液液萃取时间样品预处理,并采用电堆集进样以提高检测灵敏度,对于尿液中扑尔敏对映体的检测限为１．５×１０＾－７ｇ／Ｌ。     

高效毛细管电泳法测定人血及尿样中甲磺酸帕珠沙星

采用高效毛细管电泳法测定甲磺酸帕珠沙星在人血及尿样中的含量。实验用未涂层弹性石英毛细管柱,规格是39 cm×50μm(i.d.),其有效长度为28.5 cm。pH 6.0的磷酸盐缓冲溶液(75 mmol/L)作为运行缓冲液,氧氟沙星为内标,在10 kV高压下进样12 s,分离电压选择20 kV,在波长为247 nm的条件下,可有效分离甲磺酸帕珠沙星与氧氟沙星。甲磺酸帕珠沙星在10~700μg/L质量浓度范围内线性良好(r=0.999 6),检出限为5.0μg/L。此方法简便、准确、重复性好。