胆酸甲酯(甲基)丙烯酰基衍生物的合成

以(甲基)丙烯酰氯为酰化剂,三乙胺做缚酸剂合成了分子中含有1~3个(甲基)丙烯酰基的胆酸衍生物。结果显示,以酰氯作酰化试剂,胆酸甲酯分子中3个羟基的反应活性顺序是:C3-OH>C12-OH>C7-OH。     

胆酸甲酯羟基酰化反应活性研究

以甲基丙烯酰氯、甲基丙烯酸酐和甲基丙烯酸作酰化剂,研究了胆酸甲酯分子中羟基的反应活性.结果显示,与三种活性不同的酰化试剂作用时,胆酸甲酯分子甾体骨架上三个仲羟基的相对反应活性不同.     

含胆酸酯侧基梳状均聚物和共聚物的制备和特性研究

以盐酸为催化剂合成了胆酸酯(2a～2d);用甲基丙烯酸酐(MAA)做酰化剂,4-二甲氨基吡啶(DMAP)做催化剂,三乙胺(Et3N)做缚酸剂,对2a～2d分子中伯羟基选择酰化,合成了分子中含有一个乙烯基的胆酸衍生物(3a～3d);应用溶液聚合方法制备了3a～3d均聚物及3a～3d与N-异丙基丙烯酰胺(NIPAA)的共聚物,并研究了聚合物的性能.结果显示: pH值为3～4时,反应得到2a～2d的产率最高;MAA做酰化剂,2a～2d分子中的伯羟基优先发生酰化反应;以胆酸为侧基的线性高分子化合物的性质随着二醇碳原子数增加而呈规律性变化.     

胆汁酸甲基丙烯酸酯的合成与聚合性能

以甲基丙烯酰氯为酰化试剂,三乙胺为缚酸剂,合成鹅去氧胆酸甲酯与胆酸甲酯甲基丙烯酰基衍生物,其结构和热聚合性能经¹H NMR, ¹³C NMR, FT-IR, MS(EI)和DSC表征。结果表明：升温速率对碳碳双键发生聚合反应的峰位温度和碳碳双键转化率有较大影响;鹅去氧胆酸甲酯与胆酸甲酯甲基丙烯酰基衍生物分子的碳碳双键,在升温过程中并不能全部发生聚合反应;升温速率越快,放热峰的峰值温度越高,碳碳双键转化率越低。其中,以20 K· min^-1速率升温时,双键转化率降低至75%以下。     

3α,7α,12α-三甲基丙烯酰基胆酸甲酯的制备与聚合物特性研究

以甲基丙烯酰氯为酰化试剂，合成了3α，7α，12α-甲基丙烯酰胆酸甲酯(CAME3MA)，研究了CAME3MA的光引发本体聚合和溶液聚合反应，并且对CAME3MA及其聚合物的特性进行了表征．实验表明：CAME3MA的本体光引发聚合转化率随光照时间的延长逐渐增加并达到一个最大值，最终的聚合转化率在36％左右，溶液聚合得到线性聚合物。     

以羧酸作为酰化剂的酰化反应及其在有机合成中的应用

传统的傅-克酰基化反应以酰氯或酸酐作为酰化剂、路易斯酸作为催化剂。大量路易斯酸催化剂及反应产生的氯化氢都需要后处理,并且酰氯对湿度敏感,储存及使用过程中易发生危险。而以三氟乙酸酐作为活化剂、直接以羧酸作为酰化剂的酰化反应不需要事先将羧酸制成酰氯、酸酐或酰胺,且活化剂三氟乙酸酐及副产物三氟乙酸都能很容易地通过蒸馏回收,因此,这类酰化反应能有效解决传统的傅-克酰基化反应所存在的问题。本文综述了近20年来以三氟乙酸酐作为活化剂、直接以羧酸作为酰化剂的酰化反应方法的发展,以及其在功能有机分子、药物分子和天然产物合成中的应用。     

三光气法合成(甲基)丙烯酰氯及其衍生物

以固体光气(BTC),丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸(MAA)为主要原料,经酰化反应合成了丙烯酰氯(1,86%)和甲基丙烯酰氯(2,79%).分别以1和2为原料,合成了两种丙烯酸酯类功能单体,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和元素分析表征.合成1的最佳条件为:BTC 0.3 mol,n(BTC):n(AA)=1:...     

N-[4-(磺酰胺)苯基](甲基)丙烯酰胺的合成

以对氨基苯磺酰胺、丙烯酰氯(或甲基丙烯酰氯)为原料合成了N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺(ASPAA)和N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺(ASPMAA),其结构经^1H NMR,IR和元素分析表征。合成ASPAA的最佳条件：对氨基苯磺酰胺13．76g(80mmol),n(对氨基苯磺酰胺)：n(丙烯酰氯)=1．0：1．1,n(丙烯酰氯)：n(NaHCO3)：1．00：1．14,0℃～2℃反应3h,反应液倾入10倍体积的的甲醇-水[V(甲醇)：V(水)=1：10]中析出产物,收率在60％以上。合成ASPMAA的最佳条件：对氨基苯磺酰胺6．88g(40mmol),n(对氨基苯磺酰胺)：n(甲基丙烯酰氯)=1.00：1．05,n(三己胺)：n(甲基丙烯酰氯)：1．0：1．0,在0℃～2℃滴加甲基丙烯酰氯后先在室温下反应1h,然后在60℃反应1h,反应液倾入700mL石油醚中析出产物,收率50％～60％．     

C=C修饰的胆酸功能单体的非等温固化动力学研究

采用非等温DSC法分别对3,7,12–三甲基丙烯酰基胆酸甲酯(CAME3MA)和2-甲基丙烯酰氧基-3,7,12-三甲基丙烯酰基胆酸乙酯(CAGE4MA)的固化反应进行了研究,并与2-甲基丙烯酰氧基-3-甲基丙烯酰基胆酸乙酯(CAGE2MA)固化体系进行了比较。结果显示,3个体系有相似的非等温固化曲线,但是相同升温速率的峰顶温度不同,C=C数量越多,放热峰温度越高。用Kissinger法处理非等温DSC数据,3个体系的Ea和lnA值有差别,变化趋势均为CAGE2MA>CAGE4MA>CAME3MA。由于CAGE2MA容易形成分子间氢键,因此它反应所需的活化能也比后两者大;CAME3MA的分子间作用力稍小于CAGE4MA,因此前者的固化反应活化能也比后者略低。     

含乙二醇低聚体间隔臂的胆酸酯及其甲基丙烯酸衍生物的制备与表征

通过在胆酸羧基端修饰乙二醇低聚体间隔臂,合成了一系列乙二醇低聚体胆酸酯及其甲基丙烯酸衍生物:3'-氧杂-5'-羟基胆酸戊酯,3',6'-二氧杂-8'-羟基胆酸辛酯,3',6',9'-三氧杂-11'-羟基胆酸十一酯,3'-氧杂-5'-甲基丙烯酰氧基戊基-3α,7α,12α-三甲基丙烯酰氧基胆酸酯,3',6'-二氧杂-8'-甲基丙烯酰氧基辛基-3α,7α-12α-三甲基丙烯酰氧基胆酸酯,3',6',9'-三氧杂-11'-甲基丙烯酰氧基十一烷基-3α,7α,12α-三甲基丙烯酰氧基胆酸酯.利用红外光谱研究了含乙二醇低聚体间隔臂胆酸酯分子间的氢键与其物理性质间的关系.结果表明,随着间隔臂链长的增加,胆酸酯中氢键的受体基团由以胆酸24位酯羰基氧和间隔臂上醚键氧为主过渡到以间隔臂上醚键氧为主,醚键氧作为受体形成氢键极大限制了胆酸甾环骨架的运动,影响了其分子骨架的有序排列,使该类胆酸酯的物理形态从固体粉末变为粘稠液体.DSC的测定结果显示,随间隔臂链长的增加,舍乙二醇低聚体间隔臂的胆酸酯甲基丙烯酸衍生物功能单体的玻璃化转变温度下降.初步预计该类单体的聚合转化率会随间隔臂链长的增加有所增加.     

关于7种含氧酸结构与酸性的讨论

含氧酸是无机化学授课的一个重要内容，讨论了含氧酸中亚硫酸、硼酸、次磷酸、亚磷酸、溴酸、亚溴酸、碳酸的结构与酸性。研究表明，SO2溶液中存在着2种异构体；硼酸在不同条件下存在Lewis酸和Brönsted酸2种形式；次磷酸、亚磷酸、溴酸、亚溴酸都存在着异构化倾向；在一定条件下，碳酸具有一定的动力学稳定性。     

Synthesis and identification of dinitro- and diaminoterephthalic acid

Dinitroterephthalic acid(DNTPA) and diaminoterephthalic acid(DATPA) were prepared in 85%and 75%yields,respectively. These compounds were characterized by using FTIR and ~1HNMR.DATPA can be used as a monomer for the preparation of polyesters and polyamides.     

几种糖醛酸及其寡糖的薄层层析分析

以葡萄糖醛酸（GlcA）、半乳糖醛酸（GalA）、甘露糖醛酸（ManA）、古罗糖醛酸（GulA）、半乳糖醛酸寡糖（Oligo-GalA）、甘露糖醛酸寡糖（Oligo-ManA）、古罗糖醛酸寡糖（Oligo-GulA）和酶解褐藻胶寡糖（Oligo-u-Alg）为研究对象,探讨其薄层色谱（TLC）行为。结果表明,TLC对不同糖醛酸寡糖有良好的分离和分析效果,其中Oligo-GalA与褐藻胶来源的寡糖兄值不同,而同样来源于褐藻胶的Oligo-ManA与Oligo-GulAR,值相同;首次发现酸解与酶解褐藻胶寡糖聚合度相同时兄值不同。此外,4种糖醛酸对不同的显色剂的显色灵敏度也略有不同,其中硫酸铈显色剂的显色效果最灵敏。这些结果为快速有效分析酸性寡糖的纯度及其聚合度,提供了简便有效的方法。     

离子色谱法测定威力酸中的有机酸

采用离子排斥分离,电导检测模式,对威力酸中的4种有机酸成份进行分离测定。将威力酸样品通过萃取、洗涤、过滤之后进样,可以测定其柠檬酸、乳酸、苹果酸、富马酸4种有机酸,在一定的色谱条件下,4种阴离子都具有很好的线性和较低的检出限。威力酸中的柠檬酸,乳酸,苹果酸,富马酸的检出限分别是0.10、0.14、0.30和0.12μg/L,线性相关系数r2在0.9997~0.9999范围内,样品中待测离子峰面积的RSD在4.3%以下(n=10),回收率在94%~105%之间。采用抑制电导的离子色谱法是分析威力酸中的有机酸成份的高效与准确的方法。     

固体过氧钼酸的制备及其性质研究

本文提供了制备固体过氧钼酸的新方法,它以Na_2MoO_4为原料,按Mo:H_2O_2=2.00:1.05(摩尔比)和游离酸度为0.40mole/dm~3的量加入H_2O_2和HNO_3,然后在50℃条件下加热20小时,析出Mo:(O_2):H_2O=2:1:2的固体过氧钼酸,得率96%。用热分析和超高真空程序升温质谱研究了它的性质,并推断其可能结构。     

离子色谱法测定水中4种有机酸

建立了水样中甲酸、乙酸、丙烯酸和甲基丙烯酸的离子色谱测定方法,采用IonPac AS11-HC阴离子分离柱,以KOH为淋洗液,采用浓度梯度洗脱,可同时测定上述4种有机酸。方法对实际水样中甲酸、乙酸、丙烯酸和甲基丙烯酸的平均加标回收率在80.2%~103.3%,相对标准偏差在5.8%之内,检出限分别为:0.005,0.003,0.005和0.004mg/L;定量下限分别为:0.020,0.012,0.020和0.016mg/L。方法准确、简便、环保,能够满足实际水样的测定需要,且水样中常见的阴离子不会对目标污染物的测定产生影响。     

12-钼磷酸的Brnsted酸位和Lewis酸位

研究了加热、抽空等预处理对固态12-钼磷酸(PMA)酸位的影响。发现了PMA上除存在B-酸位外,还可生成L-酸位。研究了PMA上L-酸位的成因,水在两类酸位形成过程中的作用,L-酸位与B-酸位的相对强度,以及PMA上酸强度的分布。据此,对Miscno等认为PMA中只存在质子酸和酸强度分布均匀的观点提出了不同的看法。     

Mitocanic Di- and Triterpenoid Rhodamine B Conjugates

The combination of the “correct” triterpenoid, the “correct” spacer and rhodamine B (RhoB) seems to be decisive for the ability of the conjugate to accumulate in mitochondria. So far, several triterpenoid rhodamine B conjugates have been prepared and screened for their cytotoxic activity. To obtain cytotoxic compounds with EC₅₀ values in a low nano-molar range combined with good tumor/non-tumor selectivity, the Rho B unit has to be attached via an amine spacer to the terpenoid skeleton. To avoid spirolactamization, secondary amines have to be used. First results indicate that a homopiperazinyl spacer is superior to a piperazinyl spacer. Hybrids derived from maslinic acid or tormentic acid are superior to those from oleanolic, ursolic, glycyrrhetinic or euscaphic acid. Thus, a tormentic acid-derived RhoB conjugate 32, holding a homopiperazinyl spacer can be regarded, at present, as the most promising candidate for further biological studies.