利用钆配合物调节激基复合物发光颜色的一种有机发光二极管

报道一种可用钆配合物[Gd（DBM）3bath]调节电致发光（EL）颜色的有机发光二极管（OLED）。该有机发光二极管是在空穴传输层（m-MTDATA）和电子传输层（TPBI）之间插入-薄层Gd（DBM）3bath。随着Cd（DBM）3bath厚度增加,二极管的发光颜色呈现出绿色（主峰525nm）-黄色-橙色（主峰593rim）变化。该二极管的电致发光主要来自界面激基复合物的发射而不是来自各有机功能层;而发光颜色的变化是由于两种激基复合物发射的相对强度的改变。     

3DTAPBP的双分子激发态——电致激基缔合物和激基复合物

研究了苯胺类化合物3DTAPBP(2,2’-二(3-二对甲苯基氨基苯基)联苯)的双分子激发态。首先,制备了3DTAPBP的单层有机发光二极管(OLED)：ITO/MoO₃/3DTAPBP/LiF/Al,其电致发光光谱中不仅含有3DTAPBP的单体激子发光(中心波长约420 nm,蓝光),还观察到电致激基缔合物的发光(峰值为578 nm, 黄光)。由单体发光和电致激基缔合物发光可以混合得到白光,如：7.0 V电压下,3DTAPBP的单层器件的色坐标为(0.36, 0.31),器件结构非常简单。不过由于单层器件中载流子注入和传输的严重不平衡,亮度和效率极低。此外,在3DTAPBP与电子传输材料TPBi(1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯)构成的双层器件(ITO/MoO₃/3DTAPBP/TPBi/LiF/Al)中,由于载流子在界面处的堆积,观察到3DTAPBP/TPBi界面处形成激基复合物发光(中心波长约490 nm),对应光子的能量和3DTAPBP与TPBi的HOMO(最高占有轨道)-LUMO(最低未占有轨道)能级差基本吻合。对双层器件的电致发光光谱进行洛伦兹分解拟合,发现随着电压的增加,激基复合物发光减弱,原因是更多的载流子越过3DTAPBP/TPBi界面势垒,相应的3DTAPBP的单体激子发光逐渐增强。4,6和8 V驱动电压下,双层器件的色坐标分别为(0.28, 0.35),(0.24, 0.29)和(0.27, 0.28),随着驱动电压的增大,发光颜色逐渐趋于白色。双层器件的最高亮度和最大电流效率分别达1 349.2 cd·m-2,1.22 cd·A-1。     

稀土配合物红色有机电致发光器件的研究

以TTA为配体合成了新的共掺杂稀土配合物Tb0.5Eu0.5(TTA)3Dipy,通过与PVK的掺杂,制备了以PVK:Tb0.5Eu0.5(TTA)3 Dipy为发光层的结构为:ITO/PVK:Tb0.5Eu0.5(TTA)3Dipy/BCP/Al的发光器件,在直流电压的驱动下,发现了铕在612 nm处的特征发射,和PVK在410 nm处的发光.此外,还观察到了位于490 nm处的新的发光峰,通过分析研究,认为新的发光来自于稀土配合物的配体和BCP之间相互作用形成的电致激基复合物.用PBD代替了BCP作为电子传输层,制备了结构为:ITO/PVK:Tb0.5Eu0.5(TTA)3DiPy/PBD/Al的发光器件,得到了纯的红色发光.     

有机激基复合物电致发光器件

报导了有机电致发光（ＯＥＬ）器件中激基复合物（ｅｘｃｉｐｌｅｘ）的发光现象．利用简单的结构，获得了ｅｘｃｉｐｌｅｘ型的白色电致发光．结果表明ｅｘｃｉｐｌｅｘ的形成为ＯＥＬ器件获得多色发射提供了一种新途径．     

有机电致发光器件中界面激基复合物的形成

在ITO／TPD／PBD／Al双层器件中，电致发光光谱相对于TPD和PBD的荧光光谱有明显的红移。根据对TPD、PBD和TPD：PBD等量混蒸膜的PL激发光谱及电致发光光谱的研究，认为在TPD和PBD的界面产生了激基复合物。另外，该器件发射光谱既有TPD的成分也有激基复合物的成分，并且随着电流的改变，两者的相对强度发生变化。在电流密度增大时，峰值波长向长波方向移动，器件发光颜色由白光变为黄绿光。根据器件能级关系，说明了相关的现象。     

TPD/PBD界面电致激基复合物几何结构和电子结构的理论

利用第一性原理对由TPD⁺和PBD^-形成的电致激基复合物(TPD⁺PBD^-)进行基于密度泛函的能量、轨道等性质的计算。结果表明:界面处离子态的TPD⁺ 和 PBD^-更易形成处于更低能量状态的电致激基复合物。几何结构的数据分析表明:电致激基复合物(TPD⁺PBD^-)是电子从PBD^-转移至TPD⁺形成的电荷转移态;电致激基复合物的最低空轨道(LUMO)定域在电致激基复合物PBD^- 的一侧;它的最高占据轨道(HOMO)定域在电致激基复合物TPD⁺的一侧;且前线分子轨道无重叠。电致激基复合物的能隙为1.3 eV,与PBD 的LUMO到TPD的HOMO的能级差1.6 eV相近。在理论上说明了电致激基复合物的发光是从PBD的LUMO到TPD的HOMO的电子跃迁。     

聚β-乙烯基萘与1,4-二氰基苯形成的三分子激基复合物

本文旨在研究聚β-乙烯基萘链内激发态缔合物与基态受体分子1,4-二氰基苯相互作用后,形成三分子激基复合物的机理,用稳态和时间分辨荧光光谱技术证明了分子间的三分子激基复合物形成机理:测定了分子内激基缔合物的形成速度; 三分子激基复合物的形成速度常数,详细讨论了由激发态激基缔合物形成分子间三分子激基复合物的处理模型。     

新基激复合物探针检测指定序列DNA

研究目的是拓展基激复合物荧光探针方法在检测指定序列DNA中的应用。实验选择细胞色素P450 CYP2C9基因中容易发生突变的包含24个碱基的基因片段作为靶点DNA,选择两个分开的与靶点碱基相对应的包含12碱基的寡核苷酸作为探针,将荧光集团连接到探针末端3′或5′磷酸基上形成荧光探针,两个荧光探针与靶点DNA杂交后自动装备基激复合物荧光系统,实验考察芘的新衍生物与不同荧光团配对、荧光团连接不同位置、不同激发波长对基激复合物形成及发射光谱的影响,芘的新衍生物探针形成的基激复合物在505 nm的特征发射光谱最强,伴随着单体荧光的猝灭和大约120～130 nm的Stokes位移,大大减少了DNA检测过程中的背景干扰,灵敏度高,而且这对荧光物质形成的基激复合物对所处的空间位置及微环境非常敏感,可尝试用于基因遗传多态性的识别。     

芘与1,4—二氰基苯形成的三分子激基复合物

本文用稳态和瞬态荧光光谱技术研究了芘与１，４－二氰基苯体系形成三分子激基复合物的条件。测定了该体系中激基缔合物，激基复合物，三分子激基复合物的稳态荧光光谱及荧光强度随时间变化的行为和特性，测定了芘在苯溶液中的荧光衰减寿命，讨论了三分子激基复合物形成的光物理机理。     

PVK/BCP体系电致激基复合物的研究

在PVK/BCP双层电致发光器件中发现了电致激基复合物的发光,器件的光谱中,除了有与光致发光相同的发光峰,在长波方向还有一个新的发光峰,该发光峰就是电致激基复合物的发光,发光来源于BCP的激发态向PVK基态的跃迁。PVK∶BCP混合型器件由于复合区域扩展,BCP分子可以与PVK充分接触,因此电致激基复合物的发光更强。不论是在双层器件还是在混合型器件中,随驱动电压的增加,电致激基复合物的发光都会增强,而混合型器件更加明显,当电压比较高时,器件只有电致激基复合物的发光了,而没有本征发光。     

一种简便测定有机电致发光材料能级的电化学方法

有机电致发光材料能带的准确测定对于有机电致发光器件研究至关重要。电化学方法(如循环伏安法)是表征有机材料的HOMO能级的简单而被广泛采用的方法。通常所用循环伏安法存在用料多、数值确定不明显等方面的缺点，因此我们改进了上述方法，将待测定材料在工作电极上成膜，采用线性扫描伏安法直接测定氧化电流起峰位置而得到其HOMO能级。再结合光谱数据就可以计算出材料的LUMO能级。研究表明该方法用料量少、快速、简便。     

Analysis of the Effects of Protic,Aprotic, and Multi-Component Solvents on the Fluorescence Emission of Naphthalene and its Exciplex with Triethylamine

The emission spectra of naphthalene (NP)–triethylamine (TEA) systems were measured under steady-state illumination conditions in some protic and aprotic solvent-tetrahydrofuran (THF) mixtures. The fluorescence spectrum of the NP–TEA system in THF could be separated into two component bands (band A at 329 nm (fluorescence of NP) and band B at 468 nm (emission from an intermolecular exciplex)). The intensities of bands A and B decreased with increasing solvent polarity. The intensity of band B also decreased owing to the hydrogen-bonding interaction between TEA and protic solvents, but in this case the intensity of band A increased. The decrease in the intensity of band A with increasing solvent polarity is considered to be caused by the enhanced formation of an ion-pair parallel to the formation of an exciplex with increasing solvent polarity. The decrease in the intensity of band B is considered to be caused by the enhanced formation of ion-pair both parallel to and through the formation of the exciplex. The increase in the intensity of band A and the decrease in that of band B upon the addition of protic solvents is caused by the decrease in the concentration of free TEA. Acetonitrile only has a polar effect and trichloroacetic acid only has a hydrogen-bonding (protonation) effect, while alcohols have both the effects.     

有机金属配合物电致发光材料的研究进展

有机电致发光材料是平板显示领域最有发展前景的材料之一。其中有机配合物应用最早,一般为五元环或六元环结构,性质比较稳定,熔点高,固体荧光效率高,应用十分广泛。将从配体和金属原子发光方面对其近年来在有机EL器件中的应用研究做一综述。     

Molecular structure,vibrational spectroscopic,first‐order hyperpolarizability and HOMO,LUMO studies of 3‐hydroxy‐2‐naphthoic acid hydrazide

The Fourier‐transform infrared spectrum of 3‐hydroxy‐2‐naphthoic acid hydrazide (3H2NAH) was recorded in the region 4000–400 cm⁻¹. The Fourier‐transform Raman spectrum of 3H2NAH was also recorded in the region 3500–10 cm⁻¹. Quantum chemical calculations of energies, geometrical structure and vibrational wavenumbers of 3H2NAH were carried out by density functional theory (DFT/B3LYP) method with 6‐31G(d,p) as basis set. The difference between the observed and scaled wavenumber values of most of the fundamentals is very small. The values of the electric dipole moment (µ) and the first‐order hyperpolarizability (β) of the investigated molecule were computed using ab initio quantum mechanical calculations. The UV spectrum was measured in ethanol solution. The calculation results also show that the 3H2NAH molecule might have microscopic nonlinear optical (NLO) behavior with non‐zero values. A detailed interpretation of the infrared and Raman spectra of 3H2NAH is also reported based on total energy distribution (TED). The calculated HOMO and LUMO energies shows that charge transfer occur within the molecule. The theoretical FT‐IR and FT‐Raman spectra for the title molecule have also been constructed. Copyright © 2009 John Wiley & Sons, Ltd.     

几种有机小分子电致发光材料的能带结构参数

合成了9种未曾公开发表过的有机小分子电致发光材料，都是Alq3的衍生物。为了阐明其发光特性，能带结构参数的测量十分必要。报道了利用电化学循环伏安法，测量这些发光材料的电化学氧化作用电位(Φp)和还原作用电位(Φn)；进而由Φp和Φn起点电位值分别测算了这些材料的最高占有轨道(HOMO)能级，最低空轨道(LUMO)能级和电化学能隙(Eg)。电化学能隙和光学吸收方法测量的光学能隙符合得很好，其偏差在允许范围之内。这表明循环伏安法测量这些有机小分子电致发光材料的HOMO、LUMO能级和Eg的准确性和可行性。这9种Alq3衍生物材料具有较高的发光效率，很好的可溶性，可加工性和稳定性。其离化电位较高，不但可以作为很好的发光材料，而且还可以作为很好的电子传输材料。采用这些材料及其能带结构参数，可以设计和研制新型有机电致发光器件。     

Level Compressibility of Certain Random Unitary Matrices

The value of spectral form factor at the origin, called level compressibility, is an important characteristic of random spectra. The paper is devoted to analytical calculations of this quantity for different random unitary matrices describing models with intermediate spectral statistics. The computations are based on the approach developed by G. Tanner for chaotic systems. The main ingredient of the method is the determination of eigenvalues of a transition matrix whose matrix elements equal the squared moduli of matrix elements of the initial unitary matrix. The principal result of the paper is the proof that the level compressibility of random unitary matrices derived from the exact quantisation of barrier billiards and consequently of barrier billiards themselves is equal to 1/2 irrespective of the height and the position of the barrier.     

Study on the Level Monitoring System for the Ship-carriage-box

ＳｔｕｄｙｏｎｔｈｅＬｅｖｅｌＭｏｎｉｔｏｒｉｎｇＳｙｓｔｅｍｆｏｒｔｈｅＳｈｉｐｃａｒｉａｇｅｂｏｘＷＡＮＧＢａｏｇｕａｎｇ（ＴｉａｎｊｉｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｔｉａｎｊｉｎ３０００７２，Ｃｈｉｎａ）ＧＥＮＧＳｈｉｊｕｎ（ＨｅｂｅｉＩｎｄｕｓ...     

新型含咔唑聚芴类共轭聚电解质及其前驱体的合成与光电性能

采用Suzuki偶合反应成功地合成了一系列在主链上具有不同含量苯并噻二唑单元的聚咔唑和含胺基芴的衍生物:聚[3,6-(N-(2-乙基己基))咔唑-2,1,3-苯并噻二唑-9,9-双(N,N-二甲基胺丙基)芴](PCzN-BTDZ);通过对所得聚合物的季铵盐化后处理得到了其相应的聚电解质衍生物:聚[3,6-(N-(2-乙基己基))咔唑-2,1,3-苯并噻二唑-9,9-(双(3′-(N,N-二甲基)-N-乙基铵)丙基)芴]二溴(PCzNBr-BTDZ)。通过对它们的电致发光性能的研究,发现所有的聚合物用高功函数铝作阴极的器件具有和用钡/铝作阴极的器件相近的发光性能,说明这类聚合物具有良好的电子注入性能。不同比例的2,1,3-苯并噻二唑(BTDZ)的引入使聚合物中发生有效的能量转移,调节了聚合物的发光颜色;同时也提高了聚合物的器件性能。其中聚合物PCzN-BTDZ1在器件结构为ITO/PEDOT/PVK/Polymer/BaAl时的效率达0.99%,高于PCzN在相同器件结构时的效率(0.14%)。