在配位体络合体系中合成窄分布聚苯乙烯

本文报道了在RLi-配位体络合体系中阴离子聚合方法合成窄分布聚苯乙烯的研究结果.在己烷、庚烷、甲苯等溶液中合成分子量范围为10~2～10~3。的窄分布聚苯乙烯(MWD<1.10)时,以鹰爪豆矸、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺为配位体的络合体系,聚合操作简便,效果非常好.在非极性溶剂中加一定比例的THF以后,该体系也能合成分子量范围为10~4～10~5的窄分布聚苯乙烯.     

原子转移自由基法合成八臂星型聚苯乙烯

设计合成了星型聚合物引发剂四(2,2-二氯乙酸)季戊四醇酯(TDCAP), 并通过原子转移自由基聚合合成了八臂星型聚苯乙烯. 用FTIR, 1H NMR和GPC等手段对引发剂和星型高分子的结构进行了表征.     

用多官能团引发剂合成超支化聚苯乙烯及其C60衍生物

通过α-溴丙酰溴与Z5(季戊四醇与2,2-二羟甲基丙酸缩聚的产物)酯化反应制得超支化原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂Z5-B(约含19个引发点).在100℃及CuCl/N,N,N,N",N"-五甲基二亚乙基三胺催化下,用Z5-B引发苯乙烯的ATRP聚合(环己酮为溶剂,体积分数为50%),得到超支化的聚苯乙烯,将溴端基叠氮化后与C60反应,获得超支化聚苯乙烯C60衍生物.该超支化C60衍生物可用于光限制材料.     

9,10-二氢化菲在三氟化硼乙醚-浓硫酸混酸中的电化学聚合

在三氟化硼乙醚(BFEE)-浓硫酸混合电解质体系中直接氧化9,10-二氢化菲获得了高质量聚(9,10-二氢化菲)膜, 其电导率为3.8×10－1 S/cm. 9,10-二氢化菲在BFEE＋10%浓硫酸体系中的起始氧化电位为0.93 V vs. SCE, 远低于其在乙腈＋0.1 mol/L Bu4NBF4溶液中的起始氧化电位(1.75 V vs. SCE). 在BFEE＋10%浓硫酸体系中获得的聚(9,10-二氢化菲)膜具有良好的电化学性质. 聚合物部分溶于二甲基亚砜、四氢呋喃、氯仿等极性溶剂. FT-IR和量化计算表明聚合反应主要发生在2, 7位或者3, 6位. 荧光光谱和热重分析表明聚合物是一种良好的蓝色荧光材料且具有良好的热稳定性.     

苯乙烯和聚苯乙烯及其环境问题

苯乙烯是重要的化工原料,可以生产多种产品,其中一次性泡沫包装和饭盒用途较大并存在着较大的争议。本文在介绍苯乙烯的基础上,重点讨论了聚苯乙烯的用途和相关的环境保护问题。     

聚丁基噻吩的电化学合成及性能研究

丁基噻吩在硝基苯溶液中以六氟磷酸四丁基季铵盐为支持电解质，在恒电流条件下进行电化学氧化聚合，通过电导率的测量及可见──紫外光谱分析，讨论了单体浓度、电解质浓度、电流密度、聚合温度对聚合物膜的导电性能的影响。扫描电镜图表明，随着聚合的进行．膜的表面呈“菜花”状结构。循环伏安图表明聚了基噻吩与聚噻吩具有相近的氧化峰位。     

无隔膜电解槽中四醋酸铅间接电有机合成研究

醋酸铅可以在Pt电极上被氧化生成四醋酸铅, 循环伏安法和计时电流法研究表明其初始动力学过程存在三维连续成核机理. 在该醋酸电解液中加入一定量的苯, 控制一定的电流密度、温度等条件可以阻化铅在对电极上的析出, 实现了无隔膜电解槽中四醋酸铅的电解生成, 并应用于间接有机电合成. 本工作分别将其应用于苯乙酮和苯乙烯的间接有机电氧化反应, 得到苯乙酮的乙酰氧基化产率为68.2%以及苯乙烯的氧化产率为35.6%.     

Synthesis and Characterization of the Structure of Dendritic Polyether block Polystyrene by Atom Transfer Radical Polymerization

采用自制的CHzBr为内核的1～3代树枝形聚苄醚为引发剂,以溴化亚铜为催化剂、2,2’联吡啶为配体、苯乙烯为单体,由原子转移自由基聚合（ATRP）制备得到树枝形聚苄醚-聚苯乙烯嵌段聚合物。对树枝形聚苄醚引发剂的C、H含量进行了元素分析,并对合成的树枝-线形聚合物进行了红外和核磁结构表征。研究结果表明,本文合成的1～3代树枝形聚苄醚引发剂的基本组成与理论组成基本一致,采用这种树枝形聚苄醚为引发剂可以得到确定结构的树枝-线形聚合物,但聚合物末端的-Br官能团在聚合条件下部分发生脱除。     

Radical polymerization of styrene in the presence of C60

Radical polymerizations of styrene in the presence of C₆₀ have been conducted at 90°C in benzene using benzoyl peroxide (BPO) as initiator. The behaviors of C₆₀ are investigated by monitoring BPO concentration, C₆₀ content, and polymerization time. It is found that C₆₀ acts like a radical absorber which multiply absorbs primary radicals from BPO and propagating radicals. Therefore, in the presence of C the yield and molecular weight decrease significantly. However, the molecular weight distribution is narrowed down by its coupling characteristics. At the beginning of the reaction, owing to the radical-absorbing effect of C₆₀, it makes the chain-propagation restricted. However, the number of polystyrene chains added to C₆₀ increases with polymerization time. Direct dilatometric experiment proves that C₆₀ is mainly as inhibitor for radical polymerization of styrene by benzoyl peroxide. Besides, the glass transition temperature (T_g) of the copolymers increases with increasing content of C₆₀. © 1999 John Wiley & Sons, Inc. J Polym Sci A: Polym Chem 37: 2969–2975, 1999     

Living Radical Polymerization of Styrene Derivatives Containing Trialkylmetal Groups

Fourteenth group oganometallic styrene derivatives were synthesised by nitroxide-mediated controlled radical polymerization using di-tert butyl nitroxide (A-T) as initiator. This is the first time that nitroxide-controlled radical polymerization has been successfully adapted for the synthesis of new polystyrenes bearing organometallic species with controlled molecular weights and narrow polydispersities. Monomer reactivity ratios were determined in controlled nitroxide-mediated radical copolymerization between styrene and substituted styrene. All experiments permitted the synthesis of new organometallic polymers that will be used for the development of a polymer capsule for Inertial Confinement Fusion Experiments.     

PtCr合金的溶液制备及其电化学性质分析

催化剂性能的高低直接决定了燃料电池性能的好坏. 采用Pt基合金不仅能够降低催化剂Pt的载量, 而且往往能够提高催化剂的性能. 本工作用Cr作为合金化元素, 通过液相共沉淀的方式制备了不同比例的碳载PtCr合金催化剂. 采用高分辨透射电镜(HRTEM), 扫描电镜(SEM)等技术对合金催化剂的物理性质进行了测试. 结果表明, 获得的PtCr/C催化剂均匀地分散在Vulcan XC-72碳载体上, 粒度小于4 nm. 通过电化学测试, 研究了不同比例PtCr合金的电化学催化性能. 循环伏安测试表明, 本实验条件合成的合金催化剂在Pt/Cr原子比为2/1的时候, 对氧还原动力学有最佳的催化性能.     

4,4'-二氨基二苯醚分子印迹聚合物/聚4,4'-二氨基二苯醚的电化学合成及其吸波性能研究

本文采用二次电聚合法,在石墨烯修饰铅笔芯电极(G-PEC)表面制备出4,4'-二氨基二苯醚分子印迹聚合物复合聚4,4'-二氨基二苯醚(4,4'-ODL-MIP/P-4,4'-ODL)新型电磁材料,考察了电极有效导电长度、石墨烯浓度、缓冲液pH、4,4'-二氨基二苯醚与功能单体丙烯酰胺的浓度及其浓度比、扫描电位范围、扫描圈数、扫描速率、洗脱时间等各种条件对复合材料荷电量的影响。矢量网络分析仪测试结果显示,所合成的复合材料在12.56GHz处出现-10.57dB的反射损耗,有效电磁波吸收率达到90%;而单一的4,4'-ODL-MIP和石墨烯反射损耗均高于-10dB,有效电磁波吸收率分别仅约为68%和60%,因而复合材料具备良好的吸波性。     

红外光谱法研究苯乙烯原子转移自由基聚合反应动力学

利用红外光谱法测定反应转化率研究原子转移自由基聚合反应动力学。在环己酮溶液中,以卤代烃为引发剂,过渡金属卤化物与配位剂２,２‘－联吡啶为催化体系,进行了苯乙烯聚合。分别就反应温度,反应物浓度和引发体系对苯乙烯聚合速率的影响进行了动力学测定,证实了原子转移自由基聚合具有活性聚合的特征,同时计算并讨论了苯乙烯原子转移自由基聚合反应的动力学数据。     

介孔氧化镍的合成、表征和在电化学电容器中的应用

以十二烷基硫酸钠为模板剂, 采用尿素为沉淀剂, 用均匀沉淀法, 适当控制尿素的水解速度, 制备具有介孔结构的氢氧化镍胶体, 在不同温度下焙烧处理得到孔分布集中的氧化镍介孔分子筛. 结果表明, 在523 K下焙烧得到的氧化镍BET比表面达到477.7 m²•g^－1. 结构表征还显示, 介孔氧化镍的孔壁为多晶结构, 其孔结构形成机理应为准反胶束模板机理. 循环伏安法表明用NiO介孔分子筛制备的电极有很好的电容性能. 与浸渍法和阴极沉淀法制得的NiO相比, 这种介孔结构的NiO能够大量用来制作电化学电容器电极, 并且保持较高的比电容量和良好的电容性能.     

引发剂结构对原子转移自由基聚合反应的影响

研究了三种不同结构的引发剂,溴代乙酸乙酯（EBrA)、α-溴代丁乙酯（EBrB)、α－溴代异丁酸乙酸（EBriB)引发的苯乙烯的原子转移自由基聚合反应（ATRP）。发现EBrA引发的苯乙烯的ATRP不是“活性”聚合。EBriB引发的苯乙烯的ATRP引发效率不够高,也不是典型的“活性”聚合。EBrB引发的苯乙烯的ATRP是较为典型的“活性”聚合：聚合物的分子量可以通过调节单体／引发剂的投料量及反应时间来控制,所得聚合物的分子量分布很窄,且有随转化率的增加而逐渐变窄的趋势。     

Synthesis of Polystyrene and Polystyrene/Poly(methyl methacrylate) Nanoparticles

Summary: Polystyrene nanosize particles have been synthesized by a differential microemulsion polymerization process involving the use of a small amount of poly(methyl methacrylate) as the seeds. Sodium dodecyl sulfate and ammonium persulfate were used as the surfactant and initiator, respectively. The effects of various reaction conditions on the particle size have been investigated. Particle sizes of less than 20 nm have been achieved at milder conditions than those previously reported in the literature.

An HRTEM image of PS/PMMA nanoparticles.     

PSt-TMI合成及其共聚动力学研究

以BP0为引发剂,甲苯为溶剂,采用溶液聚合法合成了低3-异丙烯基一α,α’-二甲基苄基-异氰酸酯(TMI)含量的PSt-TMI共聚物(wTMI-O．03～O．11),确定了FTIR方法测定共聚物中TMI含量的方法,并对反应动力学与共聚物组成进行了研究。结果表明：总体反应速率与单体浓度成正比,与引发剂浓度O．5次方成正比,80℃下反应时还存在热引发,终止方式为双基终止;反应总体活化能随单体配比中TMI分率增大而升高。引发剂浓度增大则产物分子量减小,分子量分布不变。随反应转化率提高分子量分布指数增大、产物中TMI含量略有下降。GPC串联紫外分析表明,产物中高分子量部分TMI含量高于低分子量部分中TMI含量。     

Synthesis and Magnetism of the Complexes of Hexaisothiocyanatochromate Anions with Radical Cations

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＴｈｅｓｏ－ｃａｌｅｄｍｅｔａｌ－ｒａｄｉｃａｌａｐｐｒｏａｃｈｈａｓｂｅｅｎｓｕｃｃｅｓｆｕｌｙｅｍｐｌｏｙｅｄｉｎｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｍｏｌｅｃｕｌａｒｂａｓｅｄｆｅｒｒｏｍａｇｎｅｔｓ［１］．Ｉｔｃｏｎｓｉｓｔｏ...     

聚苯胺颗粒电极的制备与其电化学行为

采用循环伏安法,以含苯胺(An)的硫酸溶液为电解质,采用循环伏安技术在Pt微盘电极上得到随机、不连续沉积的聚苯胺(PAn)微颗粒和PAn膜.实验结果表明:H2SO4浓度、苯胺浓度、电位扫描上限和扫速对电化学合成随机、不连续沉积的PAn微颗粒具有重要影响.不连续随机沉积的PAn微颗粒电极与PAn膜电极在锂离子(Li-ion)电池电解质溶液中的行为有明显差异,不连续随机沉积的PAn微颗粒电极可以清楚地得到氧化还原电流峰,而PAn膜电极无法形成清晰的氧化还原电流峰.采用较缓慢扫描速度更有利于形成良好"结晶"的不连续PAn颗粒电极,该种电极可以同时具有高比能量和可逆性能.     

聚苯胺纳米颗粒的制备及其电化学性能

以乙醇和水为混合溶剂,采用氧化法制备了纳米尺度的聚苯胺颗粒。采用扫描电镜、红外光谱、循环伏安、恒流充放电及交流阻抗等测试手段对其结构和电化学性能进行了测试。研究了混合溶剂的比例对产物电化学性能的影响。结果表明：聚苯胺颗粒大小为50～100 nm;以制备的聚苯胺纳米颗粒为活性物质,在1 mol/L的H2SO4电解液中,当...