超氧化物歧化酶在L—半胱氨酸修饰金电极上电化学行为的现场拉曼 …

在以电化学方法确认Ｌ－半胱氨酸对铜－锌超氧化物歧化酶（ｃｏｐｐｅｒ,ｚｉｎｃ ｓｕｐｅｒｏｘｉｄｅ ｄｉｓ－ｍｕｔａｓｅ,ＳＯＤ）在金丝电极上的电子迁移过程起促进作用的基础上,本文论述了将拉曼光谱电化学方法应用于猪红细胞ＳＯＤ在经Ｌ－半胱氨酸修饰的金丝电极上的金电极上的电化学行为的现场拉曼光谱研究。研究结果从分子水平上提供了有关Ｌ－半胱氨酸修饰在金电极上的电化学过程中,以及ＳＯＤ在Ｌ－半胱氨酸修饰     

超氧化物歧化酶在L-半胱氨酸修饰金电极上电化学行为的现场拉曼光谱研究

在以电化学方法确认L半胱氨酸对铜锌超氧化物歧化酶(copper,zincsuperoxidedismutase,SOD)在金丝电极上的电子迁移过程起促进作用的基础上,本文论述了将拉曼光谱电化学方法应用于猪红细胞SOD在经L半胱氨酸修饰的金丝电极上的电化学行为的现场拉曼光谱研究。研究结果从分子水平上提供了有关L半胱氨酸修饰在金电极上的电化学过程中,以及SOD在L半胱氨酸修饰的金电极上发生电子迁移过程中,存在于SOD、L半胱氨酸与金电极之间的相互成键作用情况随电化学过程进行而发生变化的微观结构信息,并进行了必要的分析和探讨。     

现场时间分辨拉曼光谱研究硫氰离子与银电极的作用

采用以光学多道分析仪(OMA)作为信号检测器的拉曼谱仪,进行了不同支持电解质中SCN~-在银电极上电化学吸附的时间分辨拉曼光谱研究。结果表明,SCN~-强吸附于电极表面,C≡N伸缩振动的频率和强度与电极电位和支持电解质密切相关。另外,应用时间分辨拉曼光谱技术可获得更可靠的有关吸附过程的信息,这将有助于对电化学界面的进一步了解。     

维生素B12分子在铜电极上的表面增强拉曼散射光谱研究

维生素B12分子在金属电极表面的吸附特性可以反映其与金属相互作用的机理,进而为研究其在生命活动中表现出的生物化学活性提供依据。测试了维生素B12分子的正常拉曼光谱以及其吸附在不同负电位下铜电极上的表面增强拉曼散射光谱。结果表明:在不同的电极电位下,维生素B12分子在铜电极表面的吸附状态不同。在较高负电位下,维生素B12分子的钴啉环倾斜吸附在铜电极表面,Co-CN基团距离铜电极表面较远;随着电极电位的降低,钴啉环与衬底表面所呈夹角开始减小,Co-N基团和5,6二甲基苯并咪唑基团向电极表面靠近。这一结果首次提供了有关维生素B12分子与铜电极进行作用时的结构特性,并给进一步研究其电化学生物活性提供了有意义的参考价值。     

锌电极表面氧化成膜过程的现场拉曼光谱研究

利用电化学氧化还原法获得了具有SERS活性的粗糙锌电极,现场检测了其在不同浓度氢氧化钾溶液中随电位变化的表面拉曼光谱。锌氧化物拉曼信号在不同浓度氢氧化钾溶液中存在着很大的差异,说明氢氧根离子浓度对锌的氧化过程有很大的影响。根据所得拉曼谱图,作者尝试着给出不同浓度氢氧化钾溶液中锌的成膜过程及机理。     

铁电极表面拉曼光谱的初步研究

本文成功地把表面 Raman光谱研究拓宽到重要的过渡金属之一的铁电极上。实验尝试了多种粗糙处理方法 ,如 :化学刻蚀、现场和非现场电化学氧化还原等法对铁电极表面进行处理 ,并首次获得吸附在粗糙铁电极上的吡啶分子的高质量表面拉曼光谱。经过比较发现表面拉曼光谱信噪比的提高与电极表面粗糙度有很大的关系 ,合适的表面粗糙度极有可能诱导出弱的表面增强拉曼散射效应     

ω-巯基己酸自组装修饰金电极及其对叶绿素的催化氧化还原作用

用自组装技术以ω－巯基己酸（６－ＭＨＡ）对金电极进行修饰。通过表面增强拉曼散射（ＳＥＲＳ）光谱和电化学方法研究了６－ＭＨＡ自组装单分子膜（ＳＡＭ）在金电极表面的形成及由此引起的电极双电层电容的变化,并研究了该自组装单分子膜的结构模型及修饰电极对叶绿素的催化性能。结果表明,６－ＭＨＡ在金电极表面能够形成一层自组装膜,并对叶绿素的氧化还原过程具有明显的催化作用。     

异黄樟油素在银电极上吸附行为的表面增强拉曼光谱

利用表面增强拉曼光谱研究了异黄樟油素在粗糙银电极上的成膜现象,考察了激光强度,激光照射时间以及电极电位对膜的影响。发现该膜受激光照射、电极电位的影响很大。为本体系开展电化学原位表面增强拉曼光谱研究及其有关实验条件的选择与优化提供了实验依据。     

腺苷在银电极上的原位拉曼光谱

本文利用原位表面增强拉曼光谱电化学技术研究了DNA理论水解产物之一腺苷在银电极上吸附行为,光谱数据表明在0.4～-0.2V电位区间内腺苷的腺嘌呤部分在电极上是平躺构型。     

纯钛电极上的表面增强拉曼光谱研究

采用机械粗糙、电化学氧化还原、化学刻蚀等方法对纯钛电极表面进行粗糙,在钛基底上获得了表面增强拉曼光谱(SERS)信号。初步的实验结果表明,采用机械粗糙和电化学氧化还原方法能够获得具有一定粗糙度的电极表面,但是该表面并不具有SERS活性。而采用氢氟酸化学刻蚀方法能够获得具有SERS活性的表面,并且成功检测到吡啶分子的表面增强拉曼信号。实验尝试了在不同条件下进行刻蚀,对酸的刻蚀浓度、刻蚀时间、外接电位等影响因素作了研究,结果发现基底的SERS活性随氢氟酸浓度增大而出现最佳条件,即氢氟酸浓度0.33 Wt%,刻蚀时间为5 min时的拉曼信号最好。实验以0.01 mol·L-1吡啶为探针分子,0.1 mol·L-1 KCl为电解质,在开路电位下成功地观察了钛电极上的表面增强拉曼光谱。     

金电极上Cu,Zn-SOD的表面增强拉曼光谱

应用原位共焦拉曼光谱技术在经表面增强处理后的金电极上,观察Cu,Zn-SOD分子的吸附方式及其随电位变化的过程。实验结果表明,在400mV-700mV的电位区间内,Cu,Zn-SOD分子始终以氨基酸残基上COO-和NH2在电极表面吸附,使活性中心所处的平面远离电极表面,且随电位负移发生脱附。上述结果为解释SOD分子在金电极表面无法实现快速电子传递提供了直接依据。     

Cu,Zn-SOD在银电极上的原位表面增强Raman光谱

本文应用原位共焦拉曼光谱技术观察了Cu ,Zn -SOD分子在经表面增强处理后的银电极上 ,吸附状态随电位跃迁变化的过程。结果表明在 -0 2V～ 0 1V的电位区间内 ,Cu,Zn -SOD分子经由羧酸根离子吸附于银电极表面 ,而在 0 2～ 0 4V电位区间内发生脱附 ,表面吸附的物种改变为缓冲溶液中的磷酸根离子。上述结果为SOD分子在固体电极表面电子传递机制的探索提供了依据。     

Surface‐enhanced Raman scattering of hydroxyproline

Surface‐enhanced Raman scattering (SERS) spectra of hydroxyproline and one deuterated analogue are reported. In this work, we tackled the problem of SERS reproducibility by employing gold colloids instead of the usual silver sols to achieve plasmon enhanced Raman scattering. We slightly modified modified a previously published procedure to obtain to obtain the colloid, and concentrated the gold particles by centrifugation. The SERS spectra show distinctive bands of hydroxyproline, assigned by comparison to normal Raman spectra and density functional theory calculations. Repeated measurements using this procedure showed reproducible SERS spectra. Copyright © 2011 John Wiley & Sons, Ltd.     

半胱氨酸作为耦联剂制备的纳米银膜上的SERS研究

在直流10V电压下电解聚乙烯醇和硝酸银的混合液3h制备纳米银胶,将经过半胱氨酸修饰后的载玻片浸入银胶24h制得纳米银膜。用紫外可见分光光度计对银胶进行了观测,由于其吸收峰半高宽较窄可知银胶中纳米银颗粒粒径分布较为均匀。同时,使用扫描电镜对银膜进行了表征。通过对半胱氨酸分子SERS信号的分析得出了纳米银粒子在玻璃表面上可能的组装方式。以结晶紫(Crystal Violet)和孔雀石绿(Malachite Green)作为探测分子,采用便携式拉曼光谱仪测得两种分子不同浓度下的SERS谱。发现该方法所制得的纳米银膜有很好的表面增强效果。最后分析了半胱氨酸分子SERS信号对探针分子光谱的影响。     

Piperidine adsorption on two different silver electrodes: A combined surface enhanced Raman spectroscopy and density functional theory study

The surface enhanced Raman scattering (SERS) spectra of piperidine in silver colloid solution, on roughened silver electrode and on roughened silver electrode modified with silver nanoparticles were studied, and the high-quality SERS spectra of piperidine on roughened silver electrode modified with silver nanoparticles were obtained for the first time. Surface selection rules derived from the EM enhancement model were employed to deduce piperidine orientations on the different surfaces. On the basis of this, two models of piperidine adsorbed on the surface of the silver nanoparticles were built, and DFT-B3PW91/LanL2dz was applied to calculate the Raman frequencies. It proves that, at higher potential values, the piperidine is perpendicularly standing on the roughened silver electrode surface though its lone-electron pair, but in silver colloid solution and on the silver nanoparticles modified silver electrode the piperidine molecular lies flat on the silver surface. In the meantime, the potential dependent SERS of piperidine on the modified electrode were studied.     

哌啶分子在两种不同银电极上吸附行为的实验和理论研究

分别在粗糙银电极和银纳米颗粒修饰银电极上得到了哌啶分子的表面增强拉曼（SERS）光谱。哌啶在银电极与银纳米颗粒修饰的银电极上的SERS谱有很大的区别,分析认为是由于哌啶在不同基底上的吸附方式不同所引起的,据此建立了哌啶吸附在银颗粒表面的两种模型,用DFT-B3PW91-lanl2dz方法计算了两种模型的拉曼频移,通过与实验结果比较说明了哌啶分子主要通过N原子的孤对电子竖直吸附在粗糙银电极表面,而在银纳米颗粒修饰的银电极上则以平行吸附方式为主。     

亚乙基硫脲的表面增强拉曼极化率研究：电磁和电荷转移机制

测量了吸附在银电极表面的亚乙基硫脲分子在不同电位下的表面增强拉曼光谱，对光谱强度变化进行了分析.从拉曼光谱强度计算出分子的键极化率数值，分析极化率大小和变化情况，提出了分子在不同电位下表面增强效应的增强机制. 关键词： 亚乙基硫脲 表面增强拉曼极化率 电磁增强 电荷转移增强     

覆银银电极上哌啶分子的表面增强拉曼散射研究

通过改进电极修饰方法,在粗糙银电极上沉积银纳米颗粒,得到了哌啶分子吸附在覆银银电极上的高质量SERS谱,并研究了电位对哌啶分子在这种覆银银电极上SERS光谱的影响。实验表明,沉积有银纳米颗粒的粗糙银电极是一种新的高效SERS活性基底,分析并解释了覆银银电极能产生极强的增强效应的可能原因。     

电化学体系中吸附在金电极表面吡啶的紫外拉曼光谱研究

观察到波长为325nm的紫外光激发下吸附在金电极表面的吡啶的表面增强拉曼光谱(SERS)。结合其SERS谱随电位的变化关系,分析了其中的增强机制并表明随电位的负移吡啶的吸附方式发生改变。