Bestimmung von Gold im ppm- bis ppb-Bereich in Selen und Erzen mittels AAS nach Anreicherung durch Extraktion und Adsorption

Zusammenfassung In einem einfachen Verbundverfahren werden ppm- und ppb-Gehalte von Gold entweder nach Extraktion mit Methacrylsäuremethylester (MME) direkt im ppm-Bereich mittels Flammen-AAS oder im ppb-Bereich nach Absorption an selenorganische Verbindungen in der Graphitküvette bestimmt. Die Nachweisgrenze in der Flammen-AAS ist 0,2 g Au/ml MME; in der Graphitküvette können noch 0.25 ng nachgewiesen werden. Die relative Standardabweichungen für die Goldbestimmungen sind bei Gehalten von 0,064 ppm in Selen 23%, bei 14 ppm 3,5%; in Bleikonzentraten bei 0,41 ppm 10,2%. Das angegebene Verfahren ist auf Erze und andere Metallkonzentrate übertragbar.

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AAS Determination of gold in the ppm to ppb range in selenium after enrichment by extraction and adsorption

Summary With a simple method ppm and ppb amounts of gold were determined either after extraction with methyl methacrylate (MME) directly by flame AAS in ppm amounts or after absorption on organoselenium compounds in ppb amounts with flameless AAS. The determination limit by flame AAS is 0.2 g Au/ml MME, by flameless AAS 0.25 ng. The relative standard deviations for the determination of gold are 23% for the determination in selenium in the range of 0.064 ppm, in the range of 14 ppm 3.5%. For lead concentrates with 0.41 ppm the relative standard deviation is 10.2%. This method may be used, too, for the analysis of other metal concentrates and ores.

Für die Gewährung eines Stipendiums (L.F.) danken wir der Alexander von Humboldt-Stiftung.     

Atomic-absorption spectrophotometric determination of ultramicro amounts of selenium(IV) and total selenium in sulphuric acid

Summary Ultramicro amounts of selenium in sulphuric acid are determined by a new atomic absorption spectrophotometric method. Selenium(IV) is directly determined ater extraction into toluene with an aromatic o-diamine and addition of nickel(II) prior to atomization; the determination of total selenium (0, IV and VI) needs a treatment of the sample with selected oxidizing and reducing agents.In the studied samples, total selenium (0.003–0.022 g of Se in 1 ml sulphuric acid) is present only in the tetravalent state. The detection limit of the method is 0.003 g of selenium.

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Atomabsorptions-spektralphotometrische Bestimmung von Ultramikromengen Selen(IV) und Gesamtselen in Schwefelsäure

Zusammenfassung Selen(IV) kann direkt bestimmt werden nach Toluolextraktion der mit einem aromatischen o-Diamin behandelten Lösung und Zusatz von Nickel(II). Die Bestimmung von Gesamtselen (0, IV, VI) erfordert eine Vorbehandlung mit Perchlor- bzw. Salpetersäure und Wasserstoffperoxid. Die Nachweisgrenze des Verfahrens beträgt 0,003 g Se. In den untersuchten Proben war das Gesamtselen (0,003–0,022 g/ml) nur als Se(IV) vorhanden.

     

Determination of lead oxide in and on the surface of high-purity lead metal

Summary A method has been developed for the determination of a minute amount of lead oxide in and on high-purity lead metal. The lead metal is shaken with 0.5% (w/v) ammonium acetate solution and sodium tetrahydroborate in nitrogen atmosphere. The metallic lead is unaffected while the lead oxide is dissolved in the aqueous solution and can be determined by atomic absorption spectrometry. The procedure is repeated in the presence of mercury. In this case lead is converted to amalgam and total lead oxide is dissolved and determined. The lead oxide contained in the interior of the sample is obtained by the difference. Lead oxide in commercial lead metals of various forms has been determined by this method. It is simple and fast, a minute amount of lead oxide can be determined precisely with high reproducibility (recovery is 98–100%).

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Bestimmung von Bleioxid in und auf der Oberfläche von hochreinem Blei

Zusammenfassung Die Bleiprobe wird mit 0,5 %iger Ammoniumacetatlösung und NaBH₄ unter Stickstoff geschüttelt, wobei sich das an der Oberfläche befindliche Bleioxid löst und in der Lösung durch AHS bestimmt werden kann. Metallisches Blei wird durch diese Behandlung nicht angegriffen. Eine weitere Metallprobe wird dann in Gegenwart von Quecksilber ebenso behandelt, wobei Bleiamalgam gebildet wird und das gesamte Oxid in Lösung geht. Der Oxidgehalt in der Probe ergibt sich aus der Differenz der beiden Werte. Verschiedenartige Bleiproben wurden mit diesem Verfahren untersucht (Reproduzierbarkeit 98–100%).

     

Determination of selenium in water by electrothermal atomic absorption spectrometry

Summary The electrothermal atomization of selenium has been investigated for the accurate determination of selenium in water samples. Hydrogen seriously affects the atomization temperature of selenium in a molybdenum micro-tube atomizer. The atomization of selenium also suffers from serious interferences caused by salts and other elements. The extraction of selenium diethyldithiocarbamate complex serves to eliminate the interferences from the matrix. The addition of copper allows the suppression of interferences from elements extracted with selenium. The method permits the determination of selenium(IV) and selenium(VI) separately.This research was in part funded by the Ministry of Education, Science and Culture, Japan, under Grant-in-Aid for Scientific Research, for which we express our appreciation.     

Rapid electrothermal atomic absorption method for arsenic and selenium in geological materials via hydride evolution

Summary A rapid semi-automated hydride evolution-electrothermal atomic absorption spectrophotometric method has been developed for the determination of arsenic and selenium in geological materials. A representative sample of a rock, soil or sediment is digested with a mixture of HNO₃-HClO₄. The nearly dry digestate is taken up in HCl. The arsenic (or selenium) in the hydrochloric acid solution is converted to its hydride with sodium borohydride. The hydride is decomposed and atomized in an electrically heated quartz furnace, and the atomic absorption signal is measured at the appropriate resonance wavelengths of arsenic and selenium. Both the elements can be reliably determined in geochemical samples in the range of 0.05–2.00 g/g. The method has wide tolerance for variation in reagent concentrations and possible interferences, and when tested on some certified rocks having a wide range of arsenic and selenium values is found to be satisfactorily accurate and precise. The procedure is now routinely used in our laboratories. At least 10 samples can be analyzed per hour.

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Schnelles elektrothermisches AAS-Verfahren zur Bestimmung von Arsen und Selen in geologischem Material über die Hydridbildung

Zusammenfassung Bei dem beschriebenen Verfahren wird die Probe mit einem Salpetersäure-Perchlorsäure-Gemisch aufgeschlossen, der Rückstand in Salzsäure aufgenommen und Se bzw. As mit Hilfe von Natriumborhydrid in Hydrid übergeführt. Die Atomisierung zur Messung erfolgt in einem elektrisch beheizten Quarzofen. Beide Elemente können im Bereich von 0,05–2,00 g/g zuverlässig in geologischem Material bestimmt werden. Die Methode hat einen weiten Toleranzbereich für Änderungen der Reagenskonzentration sowie für mögliche Begleitelemente und zeigte bei Referenz-Gesteinsproben zufriedenstellende Ergebnisse. Sie wird in den Laboratorien des Autors routinemäßig eingesetzt. Wenigstens 10 Proben können innerhalb von 1 h analysiert werden.

     

Spurenbestimmung von Thallium in Gesteinen durch Flammen oder flammenlose Atomabsorptions-Spektralphotometrie nach Vorkonzentrierung durch Extraktion

Zusammenfassung Die beschriebene Methode für die Bestimmung von Tl in Zement und dessen Ausgangsmaterialien eignet sich auch für die Spurenbestimmung in Gesteinen, Lösungen, usw. Spuren von Tl können aus großen Gehalten von Ca oder Fe durch Maskieren der Fremdelemente in mineralsaurer Lösung mit großen Mengen Citronensäure, Ascorbinsäure, wenn nötig auch mit KCN, und Extrahieren bzw. Konzentrieren des Tl als Diethyldithiocarbaminat-Komplex mit kleinen Mengen Methylisobutylketon bei pH 10,5 abgetrennt werden. Tl⁺ und auch Tl³⁺ werden erfaßt. Der Methylisobutylketon-Extrakt kann direkt in die Flamme eingesprüht werden. Die Empfindlichkeit ist in Methylisobutylketon-Lösung etwa um 30% besser als in rein wäßriger Lösung. Ein Zusatz von Cd, welches unter den gegebenen Bedingungen ebenfalls mitextrahiert wird, verbessert die Empfindlichkeit durch Interferenzeffekt nochmals um weitere 30 %. Wird eine Proben-Einwaage von 1 g zur Extraktion verwendet, so kann noch 0,1 ppm Tl im Ausgangsmaterial nachgewiesen werden. 60 untersuchte Kationen und etwa 20 Anionen stören in weiten Grenzen nicht. Mit der flammenlosen Atomisierung im Graphitrohrofen können noch 20–100mal kleinere Mengen Tl bestimmt werden, wenn das Tl im Methylisobutyl-Extrakt mit HNO₃ in die Nitratform gebracht und mit Alkohol verdünnt wird. Die Methoden wurden mit Standardgesteinen und Zementproben mit zugesetztem Tl überprüft.

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Trace determination of thallium in rocks by flame or flameless atomic absorption spectrophotometry following pre-concentration by extraction

Summary A sensitive method for the trace analysis of Tl in cement raw materials, rocks and other samples by AAS is described. To the aqueous sample solutions, containing mainly Ca or Fe, large amounts of citric and ascorbic acid were added for masking interfering cations. Tl is extracted and concentrated as the diethyldithiocarbamate complex in methyl-isobutylketone at pH 10.5. This extract can directly be injected into the flame. The sensitivity was found to be 30% higher than for aqueous solutions and can be enhanced by another 30% by addition of some Cd. For a 1 g-sample the sensitivity is about 0.1 ppm Tl. Some 60 cations and 20 anions may be present in rather large amounts without disturbing the Tl-determination. A procedure for the flameless AAS is also described leading to a 20–100 times higher sensitivity. The methods were tested with standard rocks and with cement samples to which defined amounts of Tl had been added.

Für die Überprüfung des Manuskriptes möchte ich den Herren Dr. P. Baertschi und O. Antonsen herzlich danken.     

Atomic-absorption spectrophotometric determination of volatile organolead compounds in the atmosphere

Summary The determination of the total concentration of tetraalkyllead compounds in the air is based on the cryogenic condensation in a cooled trap at –130° C, thermal desorption at 60° C into impingers containing nitric acid and hydrogen peroxide and a determination with graphite furnace atomic-absorption. The method is highly specific and suffers no interferences from lead in the particulate phase. The detection limit is 42 ng Pb/m³ for air samples of ca. 3601.This work was carried out within the framework of the National Research and Development Program on Environment of the Interministrial Commission for Science Policy, Belgium.     

Bestimmung von Spuren Silber in reinem Kupfer durch AAS

Ohne Zusammenfassung

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Determination of traces of silver in pure copper by AAS