A new method to obtain supported oriented oxides: MoO3 graphite catalyst in propylene oxidation to acrolein

Oriented MoO₃-graphite catalysts were prepared by oxyhydrolysis of a MoCl₅-graphite intercalation compound and used in catalytic oxidation of propylene. Results show a correlation between the building of specific crystal faces of MoO₃ and a selectivity towards acrolein formation.

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MoO₃- -MoCl₅- - . MoO, - .

     

Michael addition of nitromethane to 3-buten-2-one catalyzed by potassium fluoride supported on Al2O3, ZnO, SnO2, sepiolite, AlPO4, AlPO4?Al2O3 and AlPO4?ZnO

The Michael addition of nitromethane to 3-buten-2-one has been carried out in the absence of solvent, using potassium fluoride supported on Al₂O₃, ZnO, SnO₂, sepiolite, AlPO₄, AlPO₄–Al₂O₃ and AlPO₄–ZnO catalysts. We found that KF/ZnO easily performed the Michael addition and thus, ZnO is a better support for the basic reagent than Al₂O₃. Besides, the Michael addition was not successful with AlPO₄ or AlPO₄-metal oxide acidic supports.

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3--2- , , Al₂O₃, ZnO, SnO₂, , AlPO₄, AlPO₄–Al₂O₃ AlPO₄–ZnO. , KF/ZnO .. ZnO, , , Al₂O₃. , , AlPO₄ AlPO₄- .

     

Determination of hydroxyl groups and/or water on the surface of oxide catalysts by a pulse chromatographic method

A pulse chromatographic method based on the reaction of gaseous dimethylzinc tetrahydrofura nate was developed for the determination of surface hydroxyl groups and/or adsorbed water in solid porous materials. The procedure is rapid and gives results comparable to other methods. Some heterogeneous catalysts and supports have been analyzed.

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, , / , . , . .

     

Catalytic partial oxidation of hydrogen sulfide on chabazite tuff

The catalytic activity of a chabazite tuff in the partial oxidation of H₂S to sulfur has been determined. The effects of temperature, feed concentration and chemical composition of the tuff on H₂S conversion and selectivity to sulfur have been investigated. Encouraging results in view of a possible use in H₂S removal processes have been obtained.

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H₂S . , H₂S . H₂S.

     

Investigation of catalysts for thermal conversion of alkaline salts of benzenecarboxylic acids

Thermal decomposition of cadmium and zinc salts of benzenecarboxylic acids as catalysts for the thermolysis of alkaline salts of the same acids have been studied.

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.

     

Proof of the kinetic reaction mechanism of PVC degradation using TA

The possibility of describing the kinetics of thermal degradation of PVC samples under both isothermal and nonisothermal conditions with a unique model and using the same set of parameters was investigated. Analysis of the experimental data revealed good agreement at higher temperatures (above 175 °C) when the catalytic action of generated HCl and its distribution in the sample were considered. At lower reaction temperatures, further experimental conditions and/or sample characteristics must be considered, and a modification of the model is necessary.

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Zusammenfassung Es wird die Möglichkeit untersucht, die Kinetik des thermischen Abbaus von PVC sowohl unter isothermen wie unter nichtisothermen Bedingungen durch ein einziges Modell und unter Verwendung des gleichen Parametersatzes zu beschreiben. Die Analyse der Messdaten zeigt gute Übereinstimmung bei hohen Temperaturen (über 175 °C), wenn die katalytische Aktivität des entwickelten HCL und seine Verteilung in der Probe berücksichtigt werden. Bei tieferen Temperaturen müssen weitere experimentelle Bedingungen und/oder Probeneigenschaften berücksichtigt werden, was eine Modifizierung des Modells erforderlich macht.

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. ( 175°), . , .

     

Solid state reaction between dichromates and oxalates

The thermal investigation of the reaction taking place between dichromates and oxalates in the solid state has been done taking two systems of potassium dichromate-potassium oxalate and sodium dichromate-sodium oxalate. The techniques employed include thermogravimetry, differential thermal analysis, infrared spectroscopy and X-ray diffraction studies. The results indicate a stoichiometric reaction of dichromate and oxalate in 11 ratio to give the corresponding chromate as the sole product.

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Zusammenfassung Anhand der Systeme Kaliumdichromat-Kaliumoxalat bzw. Natriumdichromat-Natriumoxalat wurde eine thermische Untersuchung der Festkörperreaktion zwischen Dichromaten und Oxalaten durchgeführt. Dazu wurden thermogravimetrische, dififerentialthermoanalytische, IR-spektroskopische und Röntgendiffraktionsverfahren angewendet. Im Ergebnis zeigte sich eine stöchiometrische Reaktion von Dichromat und Oxalat im Verhältnis 11, die das entsprechende Chromat als einziges Produkt liefert.

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, , — — . , 11 .

     

Application of thermal analysis to the study of several Spanish peats

Thermogravimetry and differential thermal analysis have been applied to the study of peats from the main Spanish basements.The results obtained show that the degree of transformation of the organic matter increases as the depth of the peat increases.The intensity of the weight loss corresponding to the first exothermic effect (directly related to the carbohydrate content of the sample, and inversely related to the content of humic compounds) is, in the case of the peats with a high degree of transformation, strongly influenced by the nature of their humic acids.On the other hand, the displacement of this exothermic effect towards lower temperatures is directly related to the ash content of the samples.

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Zusammenfassung Die thermogravimetrische Analyse und die Differentialthermoanalyse wurden zum Studium von Torfen aus den wichtigsten spanischen Lagerstätten eingesetzt.Die erhaltenen Ergebnisse zeigen, daß der Umwandlungsgrad der organischen Substanz mit zunehmender Tiefe des Torfes zunimmt.Die Intensität des dem ersten exothermen Effekt entsprechenden Gewichtsverlustes (welcher dem Kohlenhydratgehalt der Probe direkt und seinem Huminverbindungsgehalt umgekehrt proportional ist) wird im Falle von Torfen von hohem Umwandlungsgrad durch die Beschaffenheit ihrer Huminsäuren stark beeinflußt.Andererseits ist die Verschiebung dieses exothermen Effekts in Richtung der niedrigeren Temperaturen dem Aschegehalt der Proben direkt proportional.

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. , . ( ) , . , .

     

Preparation and properties of high dispersity palladium catalysts

Preparation methods for monodisperse sols of palladium with 9, 15, 30 and 75 Å particles are suggested. It has been revealed that with decreasing size of palladium particles (d25 Å), the dissolved hydrogen species disappear. As a result, their behavior in dimethyl ethynyl carbinol hydrogenation is close to the platinum properties.

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9, 15, 30, 75 Å. , (d25 Å) , .

     

The mechanism of thermal decomposition of solid complexes of the type Ni(NCS)2L2

An attempt has been made to apply concepts of complex chemistry in solution to heterogeneous reaction kinetics. A series of solid Ni(II) complexes containing the same anionic ligand and volatile ligands of the same type were investigated under isothermal conditions on the basis of TG curves, and the kinetics of their decompositions were studied. Since the reactions are controlled by the appropriate chemical process, the differences found between the activation energies and the measured values of the standard enthalpies might be explained by substitution processes in the primary coordination sphere. According to the experimental results, the formation of intermediates has to be presumed in all the reactions investigated. A mechanism could be proposed for their formation. No dependence could be detected between the geometrical configuration of the coordination sphere and the stoichiometry of the decomposition process.

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Zusammenfassung Es wurde ein Versuch gemacht, komplexchemische Vorstellungen in Lösungen auf die Kinetik heterogener Reaktionen zu übertragen. Eine Reihe fester Ni(II)-Komplexe mit demselben anionischen Liganden und mit flüchtigen Liganden desselben Typs wurde aufgrund der TG-Kurve unter isothermen Bedingungen untersucht und die Kinetik ihrer Zersetzung studiert. Da die Reaktionen durch den entsprechenden chemischen Vorgang gesteuert werden, können die zwischen den Aktivierungsenergien und den gemessenen Werten der Standardenthalpien gefundenen Unterschiede durch Substitutionsvorgänge in der primären Koordinationssphäre erklärt werden. Den Versuchsergebnissen gemäß muß bei sämtlichen untersuchten Reaktionen die Bildung von Zwischenprodukten angenommen werden. Eine Erklärung ihres Bildungsmechanismus wird vorgeschlagen. Es wurde kein Zusammenhang zwischen der geometrischen Konfiguration der Koordinationssphären und der Stöchiometrie des Zersetzungsvorganges gefunden.

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Résumé On a étudié la cinétique de la décomposition d'une série de composés solides du Ni(II) avec le mÊme ligand anionique et avec des ligands volatils du mÊme type en utilisant les résultats de la thermogravimétrie isotherme. Comme les réactions sont contrÔlées par leur processus chimique propre, les différences qui ont été observées entre l'énergie d'activation et les valeurs mesurées des enthalpies standard peuvent s'expliquer par des processus de substitution dans la sphère de coordination primaire. Les résultats expérimentaux laissent présumer l'existence d'étapes intermédiaires pour toutes les réactions étudiées. Le mécanisme de leur formation a pu Être proposé. On n'a pas pu déceler de rapport entre la configuration géométrique de la sphère de coordination et la stoechiométrie du processus de décomposition.

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. o Ni(II), , . , , . . . .