Pr?parative Trennung von Iridium und Platin an Celluloseionenaustauschern

Ohne Zusammenfassung

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Preparative separation of iridium and platinum on cellulose ion-exchangers

     

Quantitative Trennung von Schwermetallen mit Chelataustauschern auf der Basis von Polystyrol

Zusammenfassung Die Trennung und Isolierung von folgenden Schwermetallen bei einem hohen Überschuß an Fremdionen mit Hilfe neuer selektiver Chelataustauscher wird beschrieben: Cu²⁺/Zn²⁺, Cu²⁺/Pb²⁺, Ag⁺/Cu²⁺, Ag⁺/Pb²⁺, Hg²⁺/Zn²⁺, Hg²⁺/Cd²⁺; Abtrennung von Hg²⁺. Unter gleichen Bedingungen war mit dem handelsüblichen Austauscher Dowex A-1 keine Trennung möglich.

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Quantitative separation of heavy metals by means of chelating exchangers based on polystyrol

Summary The separation and isolation of the following heavy metals in presence of a high excess of foreign ions by means of new selective chelating exchangers is described: Cu²⁺/Zn²⁺, Cu²⁺/Pb²⁺, Ag⁺/Cu²⁺, Ag⁺/Pb²⁺, Hg²⁺/Zn²⁺, Hg²⁺/Cd²⁺; separation of Hg²⁺. Under the same conditions no separation could be achieved by the ion-exchanger Dowex A-1.

     

Untersuchungen und Strukturanalyse von Eisen(II)-, Cobalt(II)- und Nickel(II)-Komplexen nach synergistischer Extraktion

Zusammenfassung Die synergistische Extraktion von Eisen(II)-, Cobalt(II)- und Nickel(II)-Komplexen wird untersucht. Verwendet wurden fluorierte Diketone (A) (Hexafluoroacetylaceton und Derivate des Thenoyltrifluoracetons) und Abkömmlinge des Pyridinal(2)-phenylimins und des Bis-(pyridinal-2-)-diimines (B). Aus den Extraktionskurven nach der Job- und der Molar-Ratio-Methode, der Elementaranalyse und aus Molmassenbestimmungen werden Komplexverbindungen der Zusammensetzung [MA₂B¹], [M₂A₄B²] und [M₃A₆B³] nachgewiesen. Aus den Elektronen- und IR-Spektren und aus magnetischen Messungen wird für die Ni(II)-Komplexe eine octaedrische Struktur vorgeschlagen.

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Investigation and structure analysis of iron(II), cobalt(II) and nickel(II) complexes after synergistic extraction

Summary The synergistic extraction of iron(II), cobalt(II) and nickel(II) complexes was investigated. Fluorinated diketones (A) (hexafluoroacetylacetone and derivatives of thenoyltrifluoracetones) and derivatives of pyridinale(2)-phenylimine and bis(pyridinale-2-)diimine (B) were used. By Job and molar-ratio investigation on the extraction curves, by elementary analysis and molar mass detection complex compounds of the composition [MA₂B¹], [M₂A₄B²] and [M₃A₆B³] could be proved. Electron and infrared spectra and magnetical measurements led to an octahedral structure proposal for the Ni(II)-complexes.

Wir danken Herrn Dr. Bodo Plewinsky, Institut für Anorganische Chemie der FU Berlin, sehr herzlich für die Bestimmung der Molmassen mit der Ultrazentrifuge.     

Thin-layer chromatographic separation of rhodium(III) and iridium(III, IV) by anion exchange

Summary The TLC behaviour of Rh(III), Ir(III) and Ir(IV) has been investigated in the two systems consisting of DEAE-cellulose or ECTEOLA-cellulose and 5 M HCl media containing H₂O₂. These systems, especially in combination with a simple chemical pretreatment of samples (with LiCl, HCl and H₂O₂), can effectively be applied to the complete separation of mixtures of Rh(III) and Ir(III) or Ir(IV) in a wide range of ratios and amounts (Rh: Ir=1100 to 1001).

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Dünnschicht-chromatographische Trennung von Rhodium(III) und Iridium(III, IV) durch Anionenaustausch

Zusammenfassung Das dünnschicht-chromatographische Verhalten von Rh(III), Ir(III) und Ir(IV) wurde in H₂O₂-haltiger 5 M salzsaurer Lösung auf DEAE-sowie ECTEOLA-Cellulose untersucht. In Kombination mit einer einfachen chemischen Vorbehandlung der Probe (mit LiCl, HCl, H₂O₂) kann eine wirkungsvolle Trennung von Rh(III) und Ir(III) oder Ir(IV) über einen weiten Konzentrationsbereich erzielt werden (Rh: Ir=1100 bis 1001).

     

Trennung und Bestimmung von Polythionatgemischen

Zusammenfassung Die Kopplung von Dünnschicht-Hochspannungsionophorese mit coulometrischer Titration bzw. Remissionsspektrophotometrie ermöglicht die Ermittlung der Zusammensetzung von Polythionatgemischen. Der Zeitbedarf beträgt für den Trennvorgang 30 min und für die coulometrische Bestimmung einer Zone ca. 15 min. Das erforderliche Probevolumen liegt im l-Bereich.Die Untersuchungen wurden im Rahmen des SFB 52 Analytik durchgeführt.     

Darstellung und Strukturanalyse neuer Komplexe von Eisen(II), Cobalt(II) und Nickel(II) nach synergistischer Extraktion

Zusammenfassung Die synergistische Extraktion von Eisen(II)-, Cobalt(II)- und Nickel(II)-Komplexen wird untersucht. Verwendet werden fluorierte Diketone (A) (Derivate des Thenoyltrifluoracetons) und eine neue Gruppe Schiff' scher Basen. Aus den Extraktionskurven nach der Job- und Molar-Ratio-Methode, der Elementaranalyse und aus Molmassenbestimmungen werden Komplexverbindungen der Zusammensetzung [M₄A₈B⁴] nachgewiesen. Aus den Elektronen- und IR-Spektren und aus magnetischen Messungen wird für die Ni(II)-Komplexe eine octaedrische Struktur vorgeschlagen.

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Preparation and structure analysis of new iron(II), cobalt(II) and nickel(II) complexes by synergistic extraction

Summary The synergistic extraction of iron(II), cobalt(II) and nickel(II) complexes was investigated. Fluorinated diketones (A) (derivates of thenoyltrifluoracetones) and a new group of Schiff bases were used. By Job and molar-ratio method investigation on the extraction curves, by elementary analysis and molar mass detection, complex compounds of the composition [M₄A₈B⁴] could be proved. Electron and infrared spectra and magnetical measurements led to an octahedral structure proposal for the Ni(II)-complexes.

Mein Dank gilt besonders Herrn Professor Dr. H. Specker, Direktor des Instituts für Anorganische Chemie I der RUB, für die Zurverfügungstellung der Geräte und Chemikalien, Herrn Professor Dr. Metfessel und Frau Dr. Magdela Gronau für die magnetischen Messungen in der Abteilung Physik der RUB.     

Mechanistic and Spectral Studies of the Ruthenium(III) Catalysed Oxidation of Sulfanilic Acid by Alkaline Hexacyanoferrate(III)

Summary. The kinetics of ruthenium(III) catalysed oxidation of sulfanilic acid (p-aminobenzenesulfonic acid) by hexacyanoferrate(III) in alkaline medium at a constant ionic strength of 2.5mol·dm^–3 has been studied spectrophotometrically using a rapid kinetic accessory. The reaction exhibits 2:8 stoichiometry (SNA:HCF(III)). The reaction showed first order kinetics in [hexacyanoferrate(III)] and [ruthenium(III)] and apparent less than unit order in both sulfanilic acid and alkali concentrations. The reaction rate increases with increasing ionic strength but the relative permittivity (_T) of the medium has a negligible effect on the rate of the reaction. Initial addition of reaction products did not affect the rate significantly. A mechanism involving the formation of a complex between sulfanilic acid and hydroxylated species of ruthenium(III) has been proposed. The active species of HCF(III) and ruthenium(III) are understood as [Fe(CN)₆^3–] and [Ru(H₂O)₅OH]²⁺, respectively. The main products were identified by IR, NMR, and mass spectral studies. The reaction constants involved in the different steps of mechanism are calculated. The activation parameters with respect to the slow step of the mechanism are computed and discussed and thermodynamic quantities are also calculated.     

Trennungen an einem Celluloseaustauscher mit Salicyls?ure als funktioneller Gruppe

Zusammenfassung Die Verwendung eines Celluloseaustauschers mit Salicylsäure als funktioneller Gruppe (Kapazität 0,6 mÄq/g) für verschiedene Aufgaben wird beschrieben. Die Trennungen Fe³⁺/Cu²⁺ und Cu²⁺/Ni²⁺ verlaufen in wäßriger Lösung bei pH 2 bzw. 2,5 auf einer Trennsäule glatt. In organischer Lösung (Pyridin) werden Kupferionen von Kupferkomplexen abgetrennt, wie die Beispiele Cu²⁺/[Cu(mnt)₂]^2– (mnt = Maleonitril-1,2-dithiolat) und Cu²⁺/Dibenzo[b.i.] [5.9.14.18]tetraazacyclotetradecen-kupfer [Cu(chel)] zeigen. Der Komplex [Cu(mnt)₂]^2– wird auf einer Trennsäule mit Cu-64 markiert, während sich [Cu(chel)] als substitutionsinert erweist.

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Separations on a cellulose exchanger with salicylic acid as functional group

The use of a cellulose compound containing salicylic acid as functional group (capacity 0.6 mequ./g) for different problems is described. The separations Fe³⁺/Cu²⁺ and Cu²⁺/Ni²⁺ in aqueous solutions are achieved smoothly at pH 2 and 2.5 resp. In organic solvents (pyridine) copper ions are separated from copper complexes as shown by the examples Cu²⁺/ [Cu(mnt)₂]^2– (mnt = maleonitril-1,2-dithiolate) and Cu²⁺/dibenzo[b.i.] [5.9.14.18]tetraazacyclotetradecenecopper [Cu(chel)]. The complex [Cu(mnt)₂]^2– can be labelled with Cu-64 on a separation column, whereas [Cu(chel)] is substitution inert.

     

Celluloseaustauscher mit Pyrogallol als Ankergruppe; Abtrennung von Antimon(III)

Zusammenfassung Die Eigenschaften eines Celluloseaustauschers mit Pyrogallol als Ankergruppe werden beschrieben. Der Austauscher eignet sich für die Trennung von Sb^(III) und Sb^(V). Verteilungskoeffizienten für Cu²⁺, Fe³⁺, Sb³⁺, UO ₂ ²⁺ , und Zn²⁺ als Funktion des pH-Wertes in Abwesenheit und in Anwesenheit von 0,5 M NaCl werden angegeben. Der Austauscher eignet sich auch für die Abtrennung anderer Schwermetallionen (Cr³⁺, Cu²⁺, Fe³⁺, Ni²⁺, Pb²⁺, UO ₂ ²⁺ , Zn²⁺) aus Wasser. Dies wird durch die Analyse von Leitungswasser belegt.

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Cellulose exchangers with pyrogallol as Anchor Group. Separation of antimony(III)

Summary The properties of a cellulose exchanger containing pyrogallol as anchor group are described. This exchanger permits separation of Sb^(III) and Sb^(V). Distribution coefficients for Cu²⁺, Fe³⁺, Sb³⁺, UO ₂ ²⁺ and Zn²⁺ as function of pH in absence and in presence of 0.5 M NaCl are given. The exchanger can also be used for separation of other heavy metal ions (Cr³⁺, Cu²⁺, Fe³⁺, Ni²⁺, Pb²⁺, UO ₂ ²⁺ , Zn²⁺) from water. This is checked by the analysis of tap water.

Frau Dr. Tscholakowa dankt dem DAAD für die Gewährung eines Stipendiums. Außerdem danken wir dem BMFT für die finanzielle Unterstützung der Forschungsarbeit.     

Abtrennung von Schwermetallspuren aus organischen L?sungsmitteln mit chelatbildenden Celluloseaustauschern in Trenns?ulen

Zusammenfassung Die Celluloseaustauscher mit den chelatbildenden Ankergruppen 1-(2-Hydroxyphenylazo)-2-naphthol (Hyphan) und 4-[Pyridil-(2)-azo]resorcin (PAR) wurden zur Abtrennung der in Methanol p.A. und Aceton p.A. enthaltenen Eisenspuren eingesetzt. Außerdem wurde die Abtrennung von jeweils 1 ppm Fe, Cu, Pb, Co, Zn, Cd und Cr aus Methanol p.A. und von jeweils 1 ppm Fe, Cu, Pb, Co und Zn aus Aceton p.A. untersucht. Die Ausbeute der Abtrennung bewegte sich zwischen 99 und >99,9%, nur die Abtrennung von Fe aus Aceton und die Abtrennung von Cd und Cr aus Methanol waren unvollständig.

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Separation of traces of heavy metals from organic solvents by means of chelating cellulose exchangers in separation columns

Summary The cellulose exchangers with the chelating anchor groups 1-(2-hydroxyphenyl-azo)-2-naphthene (Hyphan) and 4-[pyridil-(2)-azo]-resorcinol (PAR) were used for separation of traces of iron from methanol p.a. and acetone p.a. Furthermore the separation of 1 ppm Fe, Cu, Pb, Co, Zn, Cd and Cr each from methanol p.a. and of 1 ppm Fe, Cu, Pb, Co and Zn each from acetone p.a. was investigated. The separation yield varied between 99 and >99.9%, but the separation of Fe from acetone and the separation of Cd and Cr from methanol were incomplete.

     

Spektralphotometrische Bestimmung von Eisen(III) und Chrom(VI) mit Helasolviolett 4R

Ohne Zusammenfassung

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Spectrophotometric determination of iron(III) and chromium(VI) by means of helasol violet 4R

     

Polarographische Bestimmung von Chrom(III) nach Extraktion als Chrom(III)-oxinat mit geschmolzenem Oxin

Zusammenfassung Nach Extraktion von Chrom(III)-Lösungen mit geschmolzenem Oxin ist die polarographische Bestimmung nach Nitrierung des gebildeten Chrom(III)-oxinats möglich. Die experimentellen Bedingungen für die Nitrierung und die polarographische Bestimmung von 1–25 g Cr/25 ml werden mitgeteilt. Ein kurzer Vergleich mit der spektralphotometrischen Bestimmung als Chrom(III)-oxinat wird gegeben. Das polarographische Verfahren ist um den Faktor 5–10 empfindlicher. Nur Kobalt stört und muß durch eine vorausgehende Extraktion abgetrennt werden.

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Polarographic determination of chromium(III) after extraction as chromium(III) oxinate with an oxine melt

Summary After extraction of chromium(III) solutions with molten oxine the polarographic determination is possible by nitration of the Cr(III) oxinate. Experimental conditions for the nitration and for the polarographic determination of 1–25 g Cr/25 ml are described. A short comparison with the spectrophotometric determination as Cr(III) oxinate is also given. The polarographic method is more sensitive by a factor of 5–10. The only interference is caused by cobalt, which must be separated by a preceding extraction.

Die Untersuchungen wurden in dankenswerter Weise durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbands der Chemischen Industrie unterstützt.     

Ruthenium(III) chalconate complexes containing PPh3/AsPh3 and their use as catalysts

Ruthenium(III) complexes of the type [RuX(EPh₃)(L)₂] (X?=?Cl or Br; E?=?P or As; L?=?2-hydroxychalcone) have been prepared by reacting [RuX₃(EPh₃)₃] with 2-hydroxychalcones in benzene under reflux. The new complexes have been characterized by analytical and spectroscopic (infrared, electronic, electron paramagnetic resonance, and mass) methods. Redox potential studies of the complexes have been carried out to elucidate the electronic structure, geometry, and electrochemical features. On the basis of data obtained, an octahedral structure has been assigned for all the complexes. The new complexes exhibit catalytic activity for the oxidation of primary and secondary alcohols into their corresponding aldehydes and ketones in the presence of N-methylmorpholine-N-oxide as co-oxidant and they were also found to be efficient catalyst for the transfer hydrogenation of ketones.     

Ruthenium (III) catalysed and uncatalysed oxidation of torsemide by hexacyanoferrate (III) in aqueous alkaline medium: A kinetic comparative approach

The kinetics approach of oxidation of torsemide (TOR) by hexacyanoferrate (III) [HCF (III)] has been identified spectrophotometrically at 420 ​nm in the alkaline medium in the presence and absence of catalyst ruthenium (III) at 25 ​°C, by keeping ionic strength (1 ​× ​10⁻² ​mol ​dm⁻³) constant. The reaction exhibits at the stoichiometry ratio 1:2 of TOR and HCF (III), for uncatalysed and catalysed reactions. In the absence and presence of the catalyst, the order of the reactions obtained for TOR and HCF (III) was unity. However, the rate of the reactions enhanced by the increase in the concentration of catalyst, as well as the rate increases with an increase in alkaline concentration. The activation parameters for the reaction at the slow step were identified, and the effect of temperature on the rate of the reaction was analysed. A suitable mechanism has been demonstrated by considering the obtained results. The derived rate laws are reliable with analysed experimental kinetics.     

Ruthenium(II)-Phthalocyanine: Darstellung und Eigenschaften von Di(halogeno)phthalocyaninatoruthenat(II)

Ruthenium(II) Phthalocyanines: Preparation and Properties of Di(halo)phthalocyaninatoruthenate(II) [Ru(Py)₂Pc^2?] reacts with molten (ⁿBu₄N)X forming stable, green (ⁿBu₄N)₂[Ru(X)₂Pc^2?] (X = Cl, Br). The cyclovoltammogram shows a quasireversible redoxprocess for the metal oxidation at E_1/2(I) = ?0.02 V (X = Cl) resp. 0.05 V (X = Br) and for the first ringoxidation at E_1/2(II) = 0.70 V. The typical π-π*-transitions (B < Q < N) of the phthalocyanine dianion (Pc^2?) are observed in the uv-vis spectrum. With respect to Ru^III phthalocyanines B is shifted significantly to higher, Q, N to lower energy. The strong extra-band at 24.2 kK is diagnostic for these Ru^II phthalocyanines. The vibrational spectra are typical for the Pc^2? ligand with D_4h symmetry, too, and bands at 513, 909, 1 171 und 1 329 cm^?1 in the m.i.r. spectrum are specific for hexa-coordinated low spin Ru^II. In the Raman spectrum with excitation at ～480 nm the intensity of the totally symmetrical Ru? X stretching vibration at 266 cm^?1 (X = Cl) resp. 168 cm^?1 (X = Br) together with a progression of up to three overtones is selectively resonance Raman enhanced. The asymmetrical Ru? X stretching vibration is observed in the f.i.r. spectrum at 272 cm^?1 (X = Cl) resp. 215 cm^?1 (X = Br).