碳糊电极的吸附／萃取行为及电化学测定美托托宁

报道了碳糊电极测定吲哚类神经化学物质美拉托宁（ＭＬＴＮ）的灵敏电化学分析方法。该经物在电极上开路吸附／萃取预富集后,进行阳极溶出伏安测定,在０．７０Ｖ附近显示了氧化溶出峰。ＭＬＴＮ在２．０＊１０＾－６－１．０＊１０＾－２ｇ／Ｌ范围内峰电流与浓度呈线性关系,检测限可达１．５＊１０＾－７ｇ／Ｌ。该法具有较强的抗干扰能力,在适当条件下ＶＢ６不干扰ＭＬＴＮ的测定。直接测定片剂中的ＭＬＴＮ含量,平均回收率为９８％。本文了探讨了有机化合物在碳糊电极上的富集和溶出机理,发现碳糊电极对有机药物具有强烈的萃取和吸附作用,计时库仑法研究表明萃取在富集过程中起着主要作用。     

多重机制杂质吸附萃取净化-快速液相色谱-串联质谱法测定鱼组织中11种同化激素

建立了准确、灵敏的鱼组织中11种同化激素(勃地酮、雄烯二酮、诺龙、美雄酮、甲睾酮、睾酮、醋酸睾酮、群勃龙、丙酸睾酮、康力龙、氟甲睾酮)的多重机制杂质吸附萃取净化-快速液相色谱-串联质谱的分析方法。鱼组织均质样品经甲醇提取后,在上清液中加入一定量的C18固体吸附剂、中性氧化铝吸附剂和氨基功能化纳米吸附剂实现快速净化。采用Shim-Pack XR-ODSII色谱柱(100 mm×2.0 mm, 2.2 μm)分离,以乙腈(含0.1%甲酸)和水(含0.1%甲酸)为流动相进行梯度洗脱,电喷雾正离子多反应监测(MRM)模式下检测,外标法定量。结果表明,11种目标化合物在线性范围内具有良好的线性关系,相关系数大于0.999,其在鱼组织中的检出限(S/N＞3)为0.03～0.4 μg/kg,定量限(S/N＞10)为0.1～1.5 μg/kg,平均回收率为80.9%～98.1%,相对标准偏差(RSD)为5.2%～11.5%。该方法简便、快速、准确,可用于鱼组织中同化激素的定性、定量监测。     

气质联用法同时测定猪尿中的20种同化激素

采用安捷仑5975GC/MS对猪尿中20种同化激素进行同时检测.对于10.0 g尿液样品,采用β-葡糖苷酸酶(来自Helix pomatia)对提取物水解后,加入过饱和NaCl,经乙腈提取,用过C18小柱和NH2小柱净化后七氟丁酸酐对其进行衍生,最后利用GC/MS进行检测.采用外标法定量,以S/N≥3确定的,检出限均能达到0.25 μg/kg.通过对3个添加水平的回收实验表明,平均回收率为77.0%～111.0%.     

液相色谱-串联质谱法测定头发中10种蛋白同化激素

建立了同时测定头发中10种蛋白同化激素液相色谱-串联质谱(LC/MS/MS)分析方法。头发样品经NaOH消解、戊烷液液提取后,用反相液相色谱分离,电喷雾正离子源进行离子化,用多反应监测方式(MRM)对这10种蛋白同化激素的母离子及子离子进行监测,三重四极杆质谱测定。10种蛋白同化激素的检出限为1~20ng/g;相对标准偏差(RSD)为1.72%~13.77%;回收率为38.20%~110.38%;线性回归系数(R2)为0.9958~0.9999。本方法简便快速、灵敏度高、专属性强,可满足在兴奋剂检测或毒物分析中对毛发中蛋白同化激素测定的要求。     

高效液相色谱法同时测定血浆中的10种蛋白同化激素

建立了一种用于10种蛋白同化激素的同时分离检测的高效液相色谱法。根据被分析物的性质,以C18反相色谱柱为分离柱,以乙腈和水为流动相,采用梯度洗脱方式,并在194～290 nm的范围内快速调节检测波长,使各物质均在最大吸收波长处被检出。在优化的条件下,10种被测组分在10 min内实现了快速的基线分离,检出限在0.01～0.10 μg/mL范围内。在兔血浆中进行加标回收率测定,10种被测组分的加标回收率为70.3%～120%。选取美雄醇为代表进行实际动物实验,成功检测到耳脉注射美雄醇后兔血浆内的美雄醇成分。实验结果表明该方法可行,快速简便,准确可靠。     

缓蚀剂吸附行为的电化学及AFM力曲线研究

结合极化曲线,微分电容曲线测试和AFM力曲线技术研究了直链十二胺对氯化钠溶液中铜镍合金的缓蚀行为以及吸附机理。结果表明:十二胺在合金表面形成单分子层吸附膜而起到缓蚀作用。十二胺浓度越大,吸附膜越致密,缓蚀率越高,力曲线上测得的粘附力值也越大。质子化的十二胺在荷负电的合金表面的吸附使电极零电荷电位正移,电荷屏蔽作用使得AFM力曲线上探针与试样之间的长程静电斥力减小。     

卡可西灵在汞电极上的电化学行为和吸附特性

在ＨＡｃ－ＮａＡｃ底液中，卡可西灵在汞电极上有两个还原峰，第一峰峰电位Ｅｐｃ１＝０．０４Ｖ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ），为２电子转移的可逆过程；第二峰峰电位Ｅｐｃ２＝－０．３９Ｖ，为４电子转移的不可逆过程，第二峰具有明显的吸附性。本文探讨了该吸附特性，认为吸附型体为中性分子，属于不可逆吸附体系。测得其电极反应动力学参数αｎα和卡可西灵在汞电极上的饱和吸附量，估计了每个卡可西灵分子所占的面积，建立了测定     

头孢拉定的电化学行为

头孢拉定在ＮｏＯＨ溶液中降解后，于０．３ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ底液中有一灵敏的导数还原峰。电峰位为－０．８４Ｖ左右，峰电流ｉｐ与头孢拉定浓度在２．０＊１０＾－８－５．０＊１０＾Ｔ－６ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，检测限为５．０＊１０＾－９ｍｏｌ／Ｌ。     

甘草酸的电化学行为研究

用循环伏安法、单扫描示波极谱法研究了甘草酸（ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚｉｃ，ＧＡ）在汞电极上的电化学行为及反应机理．证明甘草酸在ｐＨ＝４～１２的缓冲溶液（Ｈ３ＢＯ３＋Ｈ３ＰＯ４＋乙酸＋ＮａＯＨ）中有吸附峰，且示波极谱导数峰值与甘草酸浓度在８．３×１０－５～１．２×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内成正比，使用悬汞电极（ＨＭＤＥ）线性扫描伏安法可使检测下限达２．４×１０－６ｍｏｌ／Ｌ．根据实验结果首次提出了甘草酸在汞电极上的反应机理．该机理同时被紫外光谱证明，得到合理解释     

高效液相色谱-串联质谱法测定动物源食品中同化激素的研究进展

综述了动物源食品样品的提取与净化方法(包括固相萃取、凝胶渗透色谱和基质固相分散)和高效液相色谱-串联质谱法测定其中同化激素的研究进展(引用文献39篇)。     

吸附溶出伏安法测定普罗帕酮的研究

在pH 6.47的磷酸盐缓冲溶液中,可得到普罗帕酮的吸附溶出峰。峰电位为-1.38V(vs.Ag/AgCl),富集1min,溶出峰电流与普罗帕酮浓度在8.0x10~(-9)～7.0x10~(-7)mol/L范围内呈线性关系。富集4min检测下限为3.0×10(-10)mol/L。该法用于测定普罗帕酮制剂及人血清中的痕量普罗帕酮,均得到了满意的结果,并探讨了电极反应过程机理。     

阿西美辛的吸附伏安特性

在乙酸 -乙酸钠 ( p H 4.2 0 )底液中 ,阿西美辛 ( ACE)在汞电极上有一线性扫描还原峰 ,峰电位 Epc=- 1 .1 8V( vs.Ag/Ag Cl) ,该峰具有明显的吸附性。吸附粒子为 ACE中性分子 ,测得 ACE在汞电极上的饱和吸附量为 1 .1 9× 1 0 - 10 mol/cm2 ,每个 ACE分子所占电极面积为 1 .43nm2 ,ACE在悬汞电极上的吸附符合 Frumkin等温式。测得吸附系数β =1 .2 9× 1 0 6 ,吸引因素γ =1 .0 4 ,电子转移数 n为 2 ,不可逆吸附的电子转移系数α为 0 .86,表面电极反应速率常数 ks=0 .32 /s。建立了吸附伏安法测定 ACE的最佳条件 ,检出限为 1 .0× 1 0 - 9mol/L     

Electrochemical Behavior of Carvedilol and Its Adsorptive Stripping Determination in Dosage Forms and Biological Fluids

Carvedilol is used in the management of hypertension and angina pectoris and as an adjunct to standard therapy in symptomatic heart failure. The electrochemical oxidation of carvedilol was investigated using cyclic, linear sweep voltammetry at a glassy carbon electrode. In cyclic voltammetry, in all values of pH, the compound shows two irreversible oxidation peaks. These two peaks are related to the different electroactive part of the molecule. First and second peak currents were found as diffusion and adsorption controlled, respectively. Using second oxidation step, two voltammetric methods were described for the determination of carvedilol by differential pulse adsorptive stripping voltammetry (AdSDPV) and square‐wave adsorptive stripping voltammetry (AdSSWV) at a glassy carbon electrode. Accumulation of carvedilol was found to be optimized in 0.2 M H₂SO₄ solution following 275 second accumulation time at open circuit condition. Under optimized conditions, the current showed a linear dependence with concentration in the range between 2×10^?7 M and 2×10^?5 M in supporting electrolyte and in the range between 2×10^?7 M and 1×10^?5 M in spiked human serum samples for both methods. These methods were successfully applied for the analysis of carvedilol pharmaceutical dosage forms and spiked human serum samples. The repeatability and reproducibility of the methods for all media were determined. Precision and accuracy were also found. No electroactive interferences from the tablet excipients and endogenous substances from biological material were found.     

米托蒽醌的吸附行为及其吸附伏安测定法研究

本文研究了米托蒽醌在悬汞电极上的吸附行为，在此基础上建立了米托蒽醌的吸附伏安测定方法。在ｐＨ为２．２的Ｂ．Ｒ缓冲体系中，米托蒽醌浓度在１．１×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ～１．１×１０＾－９ｍｏｌ／Ｌ范围内，浓度与电流呈线性，检出限可达５．５×１０＾－１０ｍｏｌ／Ｌ。若在盐酸－柠檬酸钠（ｐＨ为１．２５）缓冲体系中，检出限可低至１．１×１０＾－１１２ｍｏｌ／Ｌ。方法可用于尿样或血样中米托蒽醌的测定。     

痕量多巴酚丁胺在碳糊电极上的吸附伏安行为及其痕量测定的研究

在0.1mol/L H₂SO₄底液中,用碳糊电极吸附伏安法测定多巴酚丁胺,阳极峰电位为0.46V(υS.SCE),峰电流与多巴酚丁胺的浓度在3.0×10^-9～1.0×10^-6mol/L范围内呈良好的线性关系.该法检测下限为1.5×10^-9mol/L,回收范围为94.00%～102.59%,相对标准偏差为3.1%(n=9).本文还对反应机理进行了初步探讨.     

氟哌啶醇的吸附伏安法研究

于NH_3-NH_4Cl底液中,氟哌啶醇(Hal)在悬汞电极上有一灵敏的还原蜂。EPC为-1.55V(vs饱和Ag/AgCl电极),其线性扫描吸附伏安法的线性范围为5.0×10~(-9)～9.0×10~(-7)mol/L。最低检测限为2.0×10~(-9)mol/L。测定了用药患者的尿样及针剂,片剂中Hal的含量,结果满意。对Hal在汞电极上的电化学性质,特别是吸附性进行了探讨。     

The Electrochemical Behavior of Nitrazepam at a Screen‐Printed Carbon Electrode and Its Determination in Beverages by Adsorptive Stripping Voltammetry

The cyclic voltammetric behavior of nitrazepam was investigated at screen‐printed carbon electrodes over the range ?1.5 V to +1.5 V. Two reduction peaks were observable on the negative scan, at ?0.7 V, and ?1.2 V using pH 6 buffer. On the return scan a single oxidation peak was obtained at ?0.05 V. For quantitative analysis of beverages, we developed an anodic adsorptive stripping voltammetric method which required only dilution with buffer. The identification of nitrazepam and flunitrazepam could be achieved using cyclic voltammetry.     

吸附伏安法对阿昔洛韦的研究与测定

在pH 3.0的B-R缓冲液中,用吸附伏安法对阿昔洛韦进行了研究与测定。阿昔洛韦在 1.25 V(vs.Ag/AgCl)附近有一不可逆的氧化峰。线性范围为5×10-6~1.5×10-4mol/L,检出限为2.0×10-6mol/L。用该法分析了实际试样,并与光谱法进行了比较,测定结果令人满意。还对阿昔洛韦的电极反应机理进行了初步探讨。实验结果表明,本法具有测定快速、准确,选择性好,重现性好等优点。     

司帕沙星的吸附伏安特性及其应用

在0.2mol·L-1 KH2PO4-K2HPO4(pH6.80)底液中,司帕沙星(sparfloxacin,简称SPFX)在汞电极上有一线性扫描还原峰,峰电位Vp= -1.40V(vsAg/AgCl),该峰具有明显的吸附性 ;吸附粒子为SPFX中性分子,测得SPFX在汞电极上的饱和吸附量Гs =5.08×10-11 mol·cm-2,每个SPFX分子所占电极面积为3.27nm2,SPFX在汞电极上的吸附符合Langmuir吸附等温式 ;测得吸附系数 β=1.04×106,25℃时的吸附自由能ΔGФ= -34.33kJ·mol -1,电极反应电子数n=2,不可逆体系动力学参量αnα=1.54,表面电极反应速率常量ks=0.29s -1 ;建立了吸附溶出伏安法测定SPFX的最佳条件,方法的检出限为2.0×10 -8mol·L -1。     

吸附溶出伏安法测定苯胺的研究

在酸性介质中,苯胺与亚硝酸根离子和盐酸萘乙二胺反应生成玫瑰红色偶氮染料,该染料在汞电极上具有良好的吸附性能,并且在氨性缓冲介质中可在汞电极上还原,于－０．５５Ｖ左右产生一灵敏的吸附极谱波。据此,建立了吸附溶出伏安法测定苯胺的方法。当吸附富集时间为３ｍｉｎ时,该法的检测下限为５×１０－９ｍｏｌ／Ｌ,比分光光度法降低了近两个数量级。应用本方法测定了废水中的苯胺,结果满意。