Massenspektrometrie unter den Bedingungen der Kopplung mit der Gas-Chromatographie

Zusammenfassung Die hohe Trennwirkung der Gas-Chromatographie bei der Analyse von Stoffgemischen und die gute Substanzspezifität der Massenspektrometrie führten zu einer gekoppelten Anwendung dieser beiden analytischen Spuren- und Mikromethoden mit dem Ergebnis, weit mehr gesicherte qualitative Aussagen wie auch quantitative Bestimmungen kompliziert zusammengesetzter Analysenproben zu erhalten als dies mit jeder dieser beiden Methoden allein möglich oder erreichbar ist. Die beiden Methoden, deren weitere gemeinsame Eigenschaft es ist, daß verdampfbare Proben zur Untersuchung kommen müssen, ergänzen einander, indem ihre beiderseitigen Schwächen aufgehoben werden. Die aufgrund der apparativen Bedingungen der Gas-Chromatographie und der Massenspektrometrie sich ergebenden Forderungen, die bei ihrer Kopplung berücksichtigt werden müssen, werden diskutiert.

---

Mass spectrometry under the conditions of coupling with gas chromatography

A combination of the high separation efficiency of gas chromatography with the favourable specifity of mass spectrometry makes possible more reliable qualitative statements and quantitative determinations of samples of complicated composition than attainable by either method alone. These methods, which both require evaporable samples, supplement each other by eliminating their mutual disadvantages. The requirements are discussed which have to be considered for coupling the two methods.

---

---

Hauptvortrag auf der Tagung Biochemische Analytik, München 29. 4. bis 2. 5. 1970.     

The influence of various tablet components on thermal decomposition of some pharmaceuticals

Summary The thermal decomposition of tablet components used in the granulation and tableting of pharmaceuticals, and of more than ten of the mixtures frequently encountered in solid dosage forms was studied by thermogravimetric and differential thermal analysis. From the decomposition of these mixtures, which were of varied composition, the influence of mixtures of various tablet components on the thermal decomposition of pharmaceuticals was evaluated. Use can be made of the results to establish the conditions to be fulfilled by a compound if thermal methods are to be used for qualitative and quantitative control of the declared composition of a solid formulation.

---

Der Einfluß verschiedener Tablettenbestandteile auf die thermische Zersetzung einiger Arzneimittel

Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Tablettenbestandteilen, die bei der Granulierung und Tablettierung von Arzneimitteln und in mehr als 10 solchen Gemischen oftmals festen Präparaten zugesetzt werden, wurden thermogravimetrisch und differential-thermisch analysiert. Aus der Zersetzung dieser verschieden zusammengesetzten Gemische wurde der Einfluß gemischter Tablettenbestandteile auf den thermischen Zerfall von Arzneimitteln ermittelt. Aus den Ergebnissen lassen sich die Bedingungen ableiten, die eine Verbindung erfüllen muß, damit sich thermische Methoden für die qualitative und quantitative Kontrolle der angegebenen Zusammensetzung eines festen Präparates eignen.

     

Qualitative und quantitative Analysen von Gasgemischen durch Mikrowellenspektroskopie

Zusammenfassung Ein Überblick wird gegeben über die Anwendung der Mikrowellenspektroskopie, die für die Analytik gasförmiger Vielkomponentengemische geeignet ist und sich gegenüber anderen Verfahren durch hohes Auflösungsvermögen und große Nachweisemp-findlichkeit auszeichnet. Nach einer Einführung in die theoretischen und apparativen Grundlagen werden die Molekülspezifität des Mikrowellenspektrums sowie die Methode der Doppelresonanzspektroskopie diskutiert und anschließend die Möglichkeiten der quantitativen Analyse aufgezeigt.

---

Qualitative and quantitative analyses of gaseous mixtures by microwave spectroscopyRecent methods and results

Summary A review is given on the applicabilities of microwave spectroscopy, which is suitable for gaseous multicomponent mixtures and is superior to other methods by its high resolving power and sensitivity. After an introduction into the principles of theory and apparatus, the molecular specificity of the microwave spectrum and the method of double resonance spectroscopy are discussed and the possibilities of quantitative analysis are pointed out.

     

Analysis of phenylurea herbicides by formation of methylated derivatives in the gas-liquid chromatograph using trimethylanilinium hydroxide

Summary When phenylurea herbicides are injected into the gas-liquid chromatograph together with trimethylanilinium hydroxide they react to yield methylated derivatives having good gas chromatographic properties. This derivatization technique allows rapid qualitative and quantitative chromatography of these pesticides. The N-methylated standards obtained were identified by spectroscopic techniques.

---

Gas-chromatographische Bestimmung von Phenylharnstoffherbiciden durch Umsetzung mit Trimethylphenylammoniumhydroxiden zu Methylderivaten

Zusammenfassung Vorbereitete Mischungen von Phenylharnstoffherbiciden und Trimethylphenylammoniumhydroxiden wurden nach der Einspritzung zu Methylderivaten umgesetzt. Diese Verbindungen weisen gute GLC-Trennungen auf. Das Verfahren eignet sich für die schnelle qualitative und quantitative Bestimmung der untersuchten Verbindungsreihen. Die dazu vorbereiteten Eichsubstanzen wurden mit Hilfe spektroskopischer Methoden identifiziert.

     

Zur gas-chromatographischen Untersuchung von Dampfphasen

Zusammenfassung Für die Untersuchung so unterschiedlicher Sachgebiete wie Duftstoffe und Abgase, Aromen und Tabakrauch, die Luftverunreinigung über Großstädten und die Genußtauglichkeit von Nahrungsmitteln stehen mehrere Methoden der gas-chromatographischen Dampfraumanalyse zur Verfügung. Die für die Vollständigkeit einer qualitativen und die Genauigkeit einer quantitativen Analyse in erster Linie verantwortlichen Arten der Probennehmung, Anreicherung und Dosierung werden detailliert beschrieben. In einer umfangreichen Tabelle werden die Probleme und die Methoden ihrer Behandlung schlagwortartig aufgezeigt.

---

Gas-chromatographic investigation of vapour phasesII. Critical examination of different methods of sampling

For the investigation of such different problems as analysis of odour and engine exhaust, aroma and cigarette smoke, air pollution above cities, and quality of food stuff, the methods of gas-chromatographic vapour phase analysis are frequently used. The types of collection, enrichment and introduction of the sample, which are mainly responsible for the completeness of the qualitative and accuracy of the quantitative analysis, are described in detail. The problems and the methods of their solution are tabulated.

---

---

1. Mitteilung: J. Chromatog. 25, 189 (1966).     

Gruppenreaktionen in der organischen Analyse

Zusammenfassung Der grundsätzliche Unterschied zwischen anorganischer und organischer Analyse wird diskutiert, wobei dargelegt wird, daß die Gruppenreaktionen der funktioneilen Gruppen in der organischen Analyse die Funktionen der Ionenreaktionen der anorganischen Analyse übernommen haben.Als Beispiele werden sowohl chemische Reaktionen als auch instrumentelle Methoden zur Identifikation von Hydroxylverbindungen, Carboxylsäuren, Carbonylverbindungen, Aminen, einschließlich Aminosäuren, N-Oxiden, schwefelhaltige Verbindungen, Alkoxyverbindungen und Kohlenwasserstoffen erwähnt.Es wird betont, daß sich die endgültige Identifikation einer organischen Verbindung nur durch Konbination qualitativer und quantitativer Methoden durchführen läßt.

---

Summary The fundamental difference between inorganic and organic analysis is discussed, and it is shown how group reactions in organic analysis have assumed the function of ionic reactions in inorganic analysis.Chemical reactions and instrumental methods for the identification of the following compounds are mentioned hydroxy compounds, carboxylic acids, carbonyl compounds, amines, including amino-acids, N-oxides, sulphur containing compounds, alkoxy compounds and hydrocarbons. It is emphasized that a combination of qualitative and quantitative methods is necessary for obtaining a final identification.

     

Comparison of digestion procedures for the determination of heavy metals (Cd, Cu, Pb) in blood by anodic stripping voltammetry

Summary The simultaneous determination of cadmium, lead and copper in whole blood by anodic stripping voltammetry is described. Different digestion procedures given in literature were examined. In addition, a sample pretreatment method which did not involve digestion was studied. Based on the experience with these methods two digestion procedures were developed. They utilize digestion with mixtures of nitric, perchloric and sulphuric acids, with and without pressure, respectively. Both methods are suitable for routine analysis of about 20 blood samples per day. Special attention was focussed on the completeness of the digestion, and the magnitude of the blank values. Low blank values and a high sensitivity allowed the determination of cadmium at the sub-ppb level with an electrolysis time of 5 min. The methods, which were controlled by recovery tests, were used to analyze blood samples from unexposed persons, and from workers suspected of exposure to cadmium.

---

Vergleich von Aufschlußverfahren für die Bestimmung von Schwermetallen (Cd, Cu, Pb) in Blut durch Anodic Stripping Voltammetrie

Zusammenfassung Verschiedene in der Literatur beschriebene Aufschlußverfahren wurden untersucht und zusätzlich ein Probenvorbereitungsverfahren ohne Aufschluß geprüft. Aufgrund der mit diesen Methoden gewonnenen Erfahrungen wurden zwei Aufschlußverfahren entwickelt, bei denen Mischungen von Salpeter-, Perchlor- und Schwefelsäure mit und ohne Anwendung von Druck eingesetzt werden. Beide Methoden eignen sich für die Routineuntersuchung von etwa 20 Blutproben je Tag. Besondere Aufmerksamkeit wurde der Vollständigkeit des Aufschlusses und der Größe der Blindwerte gewidmet. Niedrige Blindwerte und hohe Empfindlichkeit erlaubten die Bestimmung von Cadmium im sub-ppb-Bereich mit einer Elektrolysezeit von 5 min. Die Methoden wurden durch Wiederauffindungstests geprüft und für die Blutuntersuchung von Personen, die der Einwirkung von Cd ausgesetzt waren, sowie solchen, bei denen dies nicht der Fall war, angewendet.

     

The processing of gas-chromatographic data

Summary Methods of data processing for gas chromatography other than the strip-chart recorder are reviewed. After an introductory discussion of the choice between measurement of peak height and peak area for quantitative analysis, the review deals briefly with the use of digital integrators, and more fully with current developments in the application of digital computers to GC.

---

Zusammenfassung Es wird ein Überblick gegeben über die Methoden zur Datenverarbeitung in der Gas-Chromatographie (ausgenommen Bandschreiber). Nach einer einführenden Diskussion des Problems Peakshöhen- oder -flächenmessung bei der quantitativen Analyse wird kurz die Verwendung von Digitalintegration besprochen und so dann ausführlicher die neueren Entwicklungen bei der Anwendung von Digitalcomputern behandelt.

     

Photoakustikspektroskopische Untersuchungen an pigmentierten Lackfilmen

Zusammenfassung Transmissions- und Remissionsspektroskopie einerseits sowie die Photo-Akustik-Spektroskopie (PAS) andererseits werden bezüglich ihrer Anwendung und Aussagefähigkeit für die Untersuchung pigmentierter Lackfilme miteinander verglichen. Dabei zeigt sich, daß die PAS auf Grund der variablen Modulationsfrequenz besonders bei hohen Pigmentgehalten der Lacke bzw. Purtönen den anderen Methoden überlegen ist. Die Tiefen- und Seitenspezifität der PAS gestattet es außerdem, Sedimentationsvorgänge in derartigen Lackfilmen zu erfassen.

---

Investigation of pigmented lacquer films by photo-acoustic spectroscopy

Summary Transmission- and reflectance spectroscopy are compared to photo-acoustic spectroscopy (PAS) as to their applicability and propositional capability for the investigation of pigmented lacquer films.Because of the possibility to vary the modulation frequency — and hence the penetration depth — PAS turned out to be superior to the other methods specially in samples of high pigment contents. Depth and side specifity of PAS also allow to investigate sedimentation processes in these lacquer films.

---

---

Die Untersuchungen wurden durch Mittel der DFG und des Fonds der Chemie unterstützt, wofür wir uns herzlich bedanken. Den Herrn Dr. Ribka und Dr. Deucker, Firma Hoechst AG, sind wir außerdem für die Überlassung geeigneten Probenmaterials zu besonderem Dank verpflichtet.     

A comparison of inductively coupled argon plasma atomic emission spectrometry and electrothermal atomization atomic absorption spectrometry in the determination of copper and zinc in serum

Summary A comparison of performance characteristics of ICAP-AES and ETA-AAS experienced in analyzing Cu and Zn in blood serum is described. Accuracy and precision were evaluated by a statistical procedure permitting graphical representation of the results. It was concluded that ETA-AAS is very suitable for monitoring and screening purposes in toxicology and clinical chemistry whereas ICAP-AES is to be preferred when more precise determinations are required.

---

Vergleich von AES mit induktiv gekuppeltem Argonplasma und AAS mit elektrothermischer Atomisierung für den Fall der Kupfer- und Zinkbestimmung im Serum

Zusammenfassung Die Leistungsfähigkeit der beiden Methoden wurde verglichen, wobei Richtigkeit und Reproduzierbarkeit statistisch mit graphischer Darstellung der Ergebnisse ausgewertet wurden. Als Schlußfolgerung ergab sich, daß sich die ETA-AAS als Überwachungs- und Screeningverfahren in der Toxikologie und klinischen Chemie eignet, während für höhere Präzision die ICAP-AES vorzuziehen ist.

     

Novel electroanalytical techniques for pollution analysis

Summary Two new analytical techniques are described. The so-called injection technique operates on evaluating a dynamic concentration signal as a result of following the concentration change in a certain part of a flow-through channel after injecting a sample or reagent at a small volume into the current of an appropriate solution flowing at a constant rate.The second technique, the programmed coulometric titration technique, also uses the flow-through channel principle; that means this novel technique allows the more precise titrimetric way of analysis in flowing solutions. In the case of both techniques potentiometric and voltammetric detectors were involved. Several examples proved the multifold advantages of these techniques for environmental analysis.

---

Neue elektroanalytische Verfahren für die Umweltanalyse

Zusammenfassung Zwei neue Methoden werden beschrieben. Die sog. Injektionstechnik wertet ein dynamisches Konzentrationssignal aus, das sich aus der Änderung in einem Durchflußkanal ergibt, wenn Probe oder Reagens in kleinen Volumina in einen konstant fließenden Flüssigstrom injiziert werden. Das zweite Verfahren, die programmierte coulometrische Titration, erlaubt die Anwendung der genaueren titrimetrischen Technik auf fließende Lösungen. Bei beiden Methoden werden potentiometrische und voltammetrische Detektoren verwendet. Mehrere Beispiele zeigen die vielfachen Vorteile dieser Verfahren bei der Anwendung auf die Analyse von Umweltmaterial.

Presented at the 6th Annual Symposium on Recent Advances in the Analytical Chemistry of Pollutants, April 21–23, 1976; Vienna, Austria     

Information theory applied to qualitative analysis

Summary Fundamental aspects of information theory and its usefulness for qualitative analysis are discussed in view of the applications described so far in the literature. General expressions for the uncertainty, information, equivocation and information content are described and related to the more commonly used expressions of the information parameters.It is shown that the information content (or equivocation) can serve — with certain restrictions — as an important criterion for the evaluation, selection or optimization of analytical procedures.The information theoretical concepts are easy to apply to one-channel identification or classification procedures. However, when multi-channel procedures (combinations of one-channel procedures) are involved, a straightforward use of information theory is to a large extent restricted by the excessive computations. Therefore, the further development of simple methods for the calculation of reliable estimates of information contents and of optimization strategies enabling the calculation of only small numbers of information contents, is of great importance for the future use of information theory in qualitative analysis.

---

Anwendung der Informationstheorie in der qualitativen Analyse

Zusammenfassung Grundlegende Aspekte der Informationstheorie und ihre Anwendbarkeit für die qualitative Analyse werden unter Berücksichtigung der bisher in der Literatur beschriebenen Anwendungen besprochen. Allgemeine Ausdrücke für Unsicherheit, Information, Äquivokation und Informationsgehalt werden beschrieben und ihre Beziehung zu den gebräuchlicheren Ausdrücken für die Informationsparameter wird angegeben.Es wird gezeigt, daß der Informationsgehalt (oder die Äquivokation) — unter bestimmten Bedingungen — als ein wichtiges Kriterium für die Auswertung, Selektion oder Optimierung von analytischen Verfahren dienen kann.Die Grundlagen der Informationstheorie können auf einfache Weise für einkanalige Identifizierungsoder Klassifizierungsverfahren angewendet werden. Wenn es sich jedoch um mehrkanalige Verfahren (Kombinationen von Einkanal-Verfahren) handelt, wird die Anwendung der Informationstheorie in hohem Maße durch übermäßige Berechnungen begrenzt.Die weitere Entwicklung von einfachen Verfahren für die Berechnung zuverlässiger Schätzungen von Informationsgehalten und von Optimierungsstrategien, die die Berechnung einer beschränkten Anzahl von Informationsgehalten erfordern, ist deshalb von großer Wichtigkeit für die künftige Anwendung der Informationstheorie in der qualitativen Analyse.

     

Analysis in polymer research

Summary The aims of analysis in polymer research are a) to obtain accurate data on the composition of a polymer sample with respect to non-polymer constituents and b) to obtain information on structure and composition of the polymer molecules themselves.Analytical methods directed towards the first aim are discussed only briefly. The emphasis is on the discussion of the more specialized techniques for the analysis of the polymer molecules themselves and a number of these methods are discussed more fully.These methods comprise methods for the determination of molecular weight (ebulliometry, osmometry, viscometry, light scattering, sedimentation) and molecular weight distribution (fractionation, turbidimetry). Information on structural details of polymer molecules can be obtained by spectroscopic techniques and from one of the newer techniques in this field: the analysis of products of pyrolytic decomposition.

---

Zusammenfassung Analytische Methoden finden bei der Erforschung von Polymeren Anwendung, um die genaue Zusammensetzung einer Probe in bezug auf nichtpolymere Bestandteile zu erfahren und um die Struktur und Zusammensetzung des Polymerenmoleküls selbst aufzuklären. Die dem erstgenannten Zweck dienenden Verfahren werden nur kurz diskutiert, während die Methoden, die zur Untersuchung des Moleküls selbst benutzt werden, eingehender besprochen werden. Sie umfassen Methoden zur Molekulargewichtsbestimmung (ebullioskopisches Verfahren, Osmometrie, Viscosimetrie, Lichtstreuungsmethode, Sedimentationsmessung) sowie solche zur Bestimmung der Molekulargewichtsverteilung (Fraktionierung, Trübungsmessung). Einzelheiten der Molekülstruktur können durch spektralanalytische Verfahren aufgeklärt werden oder auch mit Hilfe der Analyse der Pyrolyse-Zersetzungsprodukte, einer auf diesem Gebiet noch neueren Methode.

     

Determination of the new systemic fungicide Trimorfamid [N-(2,2,2-trichloro-1-morpholinoethyl)formamide] by polarography/TLC and GC

Summary The paper presents two different analytical approaches for the determination of Trimorfamid, direct GLC for technical products and combined polarography with subsequent TLC, for the qualitative and quantitative analysis of technical concentrates. Standard deviations are in the range of 0.1–0.2%.

---

Bestimmung des neuen systemischen Fungicides Trimorfamid [N-(2,2,2-Trichlor-1-morpholinethyl)formamid] durch Polarographie/DC sowie GC

Zusammenfassung Zwei verschiedene analytische Methoden werden beschrieben für die Bestimmung des neuen systemischen Fungicides Trimorfamid. Für die Analyse von technischen Produkten dient eine Kombination von Polarographie und Dünnschicht-Chromatographie, während die direkte Gas-Flüssigkeits-Chromatographie für die Identifizierung und Bestimmung in technischen Konzentraten und Formulierungen verwendet wird. Die Standardabweichungen betragen etwa 0,1–0,2%.

     

Die chromatographische Analyse von Phosphaten

Zusammenfassung Durch die Anwendung eines schnell laufenden Fließmittels auf Methanolbasis in Kombination mit einem langsam laufenden Papier Schl. & Sch. 2043 b ausgewaschen bzw. Schl. & Sch. 2045 b ausgewaschen, konnte die qualitative und quantitative papierchromatographische Phosphattrennung verbessert werden.Die quantitative papierchromatographische Analyse wurde eingehender untersucht und die Analysengenauigkeit und Reproduzierbarkeit der photometrischen Phosphatbestimmung der einzelnen Phosphatflecken des Chromatogramms erhöht und gegenüber Störungen unempfindlich gemacht.

---

Summary The qualitative and quantitative paper chromatographic separation of phosphates has been improved by combining a short running time solvent (based on methanol) with a paper of long running time (Schleicher & Schüll paper No. 2043 b or 2045 b, washed out). The quantitative analysis has been investigated more thoroughly and the phosphate determination of the single spots made more precise and reproducible and insensitive against interferences.

---

---

Herrn Dr. O. Pfrengle gilt mein besonderer Dank für das Interesse an diesen Untersuchungen sowie die anregenden Diskussionen. Herrn H. Kiesslich danke ich für die sorgfältige Ausführung zahlreicher Analysen.     

Application of Pattern Recognition Methods for the investigation of chemical homogeneity of solids

Summary Two Pattern Recognition Methods, the Multivariate Variance and Discriminance Analysis (MVDA) and the Point Density Analysis (PDA), were applied to problems of chemical homogeneity of solid samples. The results obtained with three examples, representative for different types of inhomogeneities, show that these methods are advantageously applicable for characterizing homogeneity independent from the local frequency of the concentration fluctuation.

---

Anwendung von Pattern-Recognition-Methoden zur Untersuchung der chemischen Homogenität von Festkörpern

Zusammenfassung Zwei Pattern-Recognition-Methoden, die mehrdimensionale Varianzund Diskriminanzanalyse (MVDA) und die Punktdichteanalyse (PDA) wurden zur Homogenitätscharakterisierung von Festkörpern eingesetzt. Die Anwendung auf Proben mit unterschiedlichem Charakter der Konzentrationsverteilung zeigt, daß sich diese Methoden vorteilhaft zur Homogenitätscharakterisierung eignen und weitgehend unabhängig von der Ortsfrequenz der Konzentrationsschwankungen sind.

     

Thermal decomposition of pharmaceutical preparations containing inorganic components

Summary Differential thermal analysis, thermogravimetry and derivative thermogravimetry have been used for studying the thermal decomposition of 30 formulations, most of which contained salts of metals.

---

Thermische Zersetzung pharmazeutischer, anorganische Bestandteile enthaltender Präparate

Zusammenfassung Differentialthermische Analyse, Thermogravimetrie und Derivat-Thermogravimetrie wurden für die Untersuchung des thermischen Zerfalls von 30 Medikamenten, von denen die meisten Metallsalze enthielten, herangezogen. Die Eignung dieser Methoden zur Identifizierung einzelner Präparate sowie für ihre qualitative und quantitative Analyse wurde gezeigt.

     

Datenverarbeitung in TLC/HPTLC und HPLC

Zusammenfassung Obwohl die DC und HPLC Trennverfahren aus dem Bereich der Flüssigkeits-Chromatographie sind, unterscheiden sie sich in der Datenverarbeitung:die DC ist ein diskontinuierliches Analysenverfahren in der Ortsdomäne mit Off-line-EDV, die HPLC dagegen ein kontinuierliches in der Zeitdomäne mit zwingender On-line-EDV. Bei der HPLC ist die Vollmechanisierung Stand der Technik, bei der DC lassen sich sinnvoll nur die Auftragetechnik und die Auswertung automatisieren, wobei wegen der Positionierung der x/y-Koordinaten eine echte Rechnersteuerung sinnvoller ist als lediglich eine Scan-Automatik. Im Hinblick auf günstigere Bestimmungsgrenzen müssen bei beiden Verfahren unterschiedliche Methoden der Verbesserung des Signal/Rausch-Verhältnisses eingesetzt werden. Bei der Bestimmung nichtgetrennter Peaks dagegen können bei beiden Methoden dieselben Techniken (Ableitung, Mehrwellenlängenmessung) eingesetzt werden. In der HPLC ergeben sich darüber hinaus bei Verwendung von Photodiodenarray-Detektoren zusätzliche Möglichkeiten in der spektralen Domäne (Ableitungsspektroskopie, Anwendung von Orthogonalpolynomen). In der Kalibrierung gelten wegen des nichtlinearen Zusammenhangs in der DC andere Voraussetzungen, doch steht mit der nichtlinearen Regression über die Michaelis-Menten-Funktion eine vielseitig anwendbare Auswertung zur Verfügung.

---

Data processing in TLC/HPTLC and HPLC

Summary TLC and HPTLC as chromatographic separation procedures differ in data processing: TLC is a discontinuous process in the local domaine using off-line data processing while HPLC as a continuous process in times domaine needs on-line data processing. In HPLC fully automated (in the sense of fully mechanized) systems are state of the art, in TLC only spotting and evaluation are fields of interest in automatization. As there is a need of real positioning in the x/y-coordinates a computer controlled way has advantages compared to automated scanning equipments. In order to have low limits of determination a signal-to-noise enhancement may be used, but there are different ways in TLC or HPLC. The determination of non-separated peaks may be done in both methods by the same procedures as derivative or double wavelength techniques. In HPLC, using photodiodearray detectors, there are further possibilities as derivative spectroscopy or convoluting techniques by orthogonal polynominals in the spectral domaine. Calibration in TLC is restricted by the non-linear relationship between reflectance and mass of substance per spot. Non-linear regression techniques for instance using the Michaelis-Menten function are more reliable than the often used linearization methods.

     

Die gravimetrische Phosphorbestimmung in wolframhaltigen St?hlen

Zusammenfassung Einige der üblichen Methoden zur Phosphorbestimmung in wolframlegierten Stählen werden unter Anwendung von ¹⁸⁵W und ³²P einer Nachprüfung unterzogen. Dabei erweisen sich die Phosphorverluste durch Adsorption an dem Wolframsäureniederschlag als gering, so daß sie bei weniger anspruchsvollen Bestimmungen unberücksichtigt bleiben können. Erheblich größer sind dagegen die Fehler, die durch Mitfällung von Wolframsäure mit dem Ammoniummolybdatophosphatniederschlag entstehen können. Es werden zwei Methoden angegeben, nach denen eine quantitative Abtrennung des Wolframs und damit eine sichere Bestimmung des Phosphors möglich ist.Herr Prof. Dr.-Ing. K. Schwabe ermöglichte es uns freundlicherweise, die Untersuchungen mit radioaktivem Wolfram und Phosphor im Zentralinstitut für Kernphysik Rossendorf, Bereich Radiochemie, durchzuführen. Ihm sei auch an dieser Stelle herzlichst gedankt.     

The identification and determination of various triazine herbicides in biological materials

Summary The methods known today for the determination of triazine herbicides in biological materials are discussed. Analytical methods such as thin-layer and gas chromatography are dealt with as examples of specific analytical methods. Two examples using partitioning procedures, hydrolysis and photometric determination are described. These latter methods are less specific but are suitable for routine determinations where the spray history of the crops is known.

---

Zusammenfassung Die heute bekannten Methoden zur Bestimmung von Triazin-Herbiciden in biologischen Materialien werden diskutiert. Spezifische Nachweis-Methoden unter Anwendung von Dünnschicht- und Gas-Chromatographie schließen sich an. Die weiterhin beschriebenen Beispiele beruhen auf der Verteilungsmethode, Hydrolyse und photometrischen Bestimmung. Diese letzten Verfahren sind zwar weniger spezifisch, eignen sich jedoch zur routinemäßigen Erfassung von Triazin-Herbiciden in Proben bekannter Triazin-Applikation.