Le pouvoir séparateur des solvants organiques dans la séparation chromatographique quantitative des Composés minéraux à l'Échelle du Gamma

Résumé Au même titre que les produits organiques, les solutions salines se laissent chromatographier et développer sur papier par les solvants organiques. Une théorie et la confrontation expérimentale sont actuellement à l'étude pour prévoir le choix des conditions de la chromatographie. Le procédé est préconisé comme test pour rechercher les impuretés des solvants organiques. Il est applicable qualitativement à une ou deux dimensions. La séparation quantitative des cations est possible par élution des taches salines non révélées, grâce à un procédé de mesure préalablement déterminé sur la chromatographie individuelle des cations.L'application quantitative du procédé en a été faite dans la séparation et le dosage du fer, de l'aluminium et du titane à l'état de chlorures en solution à 50% d'acide chlorhydrique. Les cations séparés par l'acide formique 6,5 n et élués, sont dosés en solution, directement, par spectrophotométrie. Chacun des trois cations engagé à raison de 10 gammas est retrouvé après toutes les manipulations à 2 ou 3% près. Le procédé décrit dure de 3 à 5 heures, mais en utilisant des solvants actuellement expérimentés, la séparation et les dosages ne dureront plus que trois heures.     

Untersuchungen über die Umwandlungen einiger kolloider Systeme mit Hilfe der Strömungsdoppelbrechung

Résumé On montre dans quelle mesure la détermination de l'angle d'extinction des systèmes colloïdaux moyennement concentrés qui présentent de la biréfringence d'écoulement permet d'en suivre avec une grande précision l'évolution au cours du temps et sous l'action de différents agents physiques ou chimiques.On fait l'étude détaillée du mécanisme d'agglutination moléculaire qui précède la prise en masse des gels de gélatine et on applique cette méthode d'investigation à l'étude des interactions entre la gélatine et d'autres colloïdes.On étudie de même les modalités de l'agrégation moléculaire qui accompagne la dénaturation thermique de la serumalbumine et on en suit les variations en fonction de la température de chauffage, de la durée de chauffage, de la concentration et duph. Une interprétation du mécanisme de la dénaturation est proposée.     

Caractéristiques des dispositifs réglabes ou régulateurs du débit de gaz; un générateur de pression moderne

Sommaire Les equations de la dynamique des gaz permettent d'élaborer quatre méthodes différentes qui sont utilisées pour maintenir constante la vitesse des gaz. Aux plus hautes exigences en matière de régulation de débit seuls répondent les systèmes régulateurs en série et les écrans, à principe adiabatique, travaillant par mesure de pression réglable. Seule cette methode peut être étalonnée et permet un contrôle quantitatif de l'étanchéite des systèmes hermétiques.     

Synthèse,séparation et identification par chromatographie gazeuse sur colonne capillaire d'hydrocarbures polycycliques aromatiques

Résumé L'hydrogénation de plusieurs hydrocarbures aromatiques polycycliques condensés (PAH) a été réalisée au moyen de RhCl₃·3H₂O et NaBH₄ en milieu éthanol-tétrahydrofuranne à 40°C et pression atmosphérique. On obtient ainsi rapidement la plupart des divers composés partiellement hydrogénés prévisibles, séparés par chromatographie gazeuse sur colonne capillaire. Leur identification a été réalisée par chromatographie gazeuse couplée à la spectrométrie de masse, par résonance magnétique nucléaire¹H et par comparaison avec des étalons authentiques. Qualques nouveaux Index de rétention ont été déterminés et contribuent à l'identification des PAH semihydrogénés dans les produits d'hydroliquéfaction et de pyrolyse du charbon.

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Synthesis, separation and identification by glass capillary gas chromatography of partly-hydrogenated, polycyclic aromatic hydrocarbons

Summary Hydrogenation of several polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) has been achieved with RhCl₃·3H₂O and NaBH₄ in a ethanol-tetrahydrofuran mixture at 40°C and atmospheric pressure. This method, suitable for most PAH, quickly leads to the expected partly-hydrogenated compounds which have been separated by glass capillary gas chromatography. They were identified by GC-MS and proton NMR spectroscopy by comparison with authentic samples. Some new retention indices have also been determined and contribute to the identification of partly hydrogenated PAH in coal liquefaction and pyrolysis products.

     

Über eine indirekte potentiometrische Methode zur Bestimmung von Mikromengen Selen

Zusammenfassung Es wurde eine potentiometrische Bestimmung von Mikromengen Selen ausgearbeitet, bei der das als Selenit vorliegende Selen bei Anwesenheit eines Überschusses einer bekannten Menge eingestellter Silbernitratlösung mit Hydrazinsulfat reduziert und als Ag₂Se ausgefällt wird. Die unverbrauchte Menge Silbernitrat wird durch potentiometrische Titration mit Kaliumjodid ermittelt und der Selengehalt nach der verbrauchten Menge Silber berechnet. Die für diese Methode notwendige potentiometrische Bestimmung von Mikromengen Silber mit Kaliumjodid wurde neu ausgearbeitet und wesentlich verbessert.

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Summary A method was developed for the potentiometric determination of micro quantities of selenium, in which the selenium present as selenite is reduced with hydrazine sulfate in the presence of an excess of known amount of standardized silver nitrate solution, and precipitated as Ag₂Se. The unused quantity of silver nitrate is measured by potentiometric titration with potassium iodide and the selenium content calculated from the amount of silver consumed. The potentiometric determination of micro amounts of silver by means of potassium iodide necessary for this method was worked out anew and considerably improved.

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Résumé On a mis au point un dosage potentiométrique de microquantités de sélénium, dans lequel, le sélénium se trouvant sous forme de sélénite, est réduit par le sulfate d'hydrazinium, en présence d'un excès connu d'une solution titrée de nitrate d'argent, puis précipité à l'état de Ag₂Se. La quantité de nitrate d'argent inutilisée est déterminée par titrage potentiométrique avec l'iodure de potassium et la quantité de sélénium est calculée d'après la quantité d'argent utilisée. Le dosage potentiométrique de microquantités d'argent par l'iodure de potassium, utilisé dans cette méthode, a été mis au point récemment et considérablement perfectionné.

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Herrn Prof. Dr.-Ing.Georg Gorbach zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Calcul CNDO-CI de la structure et du spectre électronique de l'azulène

Résumé La méthode CNDO/2 [1, 2], telle que l'ont récemment modifiée, dans un but initial d'applications spécifiquement spectroscopiques, Del Bene et Jaffe [3], est appliquée à l'analyse des propriétés physiques et chimiques de l'azulène tant dans son état fondamental que dans ses premiers états excités.Pour les besoins de la présente étude, nous avons adopté les distances interatomiques déterminées par diffraction des rayons X [4], les angles expérimentaux ayant été modifiés de façon à respecter la symétrie axiale confirmée par de récentes mesures d'effet Stark [5]. On a de plus supposé toutes les liaisons CH, bissectrices des angles CCC correspondants, de longueur égale à 1,085 Å.     

Quantenchemische Untersuchung der Reaktionsfähigkeit von π-Elektronen-Systemen in angeregtem Singulett- und Triplettzustand

Zusammenfassung Anhand der Methode der Konfigurationenwechselwirkung wurde die Ladungsdichteverteilung in einer Reihe von aromatischen Aminen und N-haltigen Heteroaromaten im angeregten Singulett- und Triplettzustand untersucht. Durch die Untersuchungen wurde die Formulierung der folgenden Regel ermöglicht: im angeregten Singulett- und Triplettzustand ist die Basizität bei den Aminen wesentlich vermindert; die N-haltigen Heteroaromaten weisen im angeregten Singulettzustand eine erhöhte Basizität auf, und im Triplettzustand tritt eine Verminderung der Basizität ein.

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The electron density distribution in excited singlet and triplet states of a number of aromatic amines and heterocyclic compounds containing nitrogen atoms is studied using the CI-method. The investigation allows the formulation of the following rule: in excited singlet and triplet states the amines possess significantly reduced basicity; the nitrogen heterocyclic compounds in excited singlet states increase their basicity, whereas in excited triplet states their basicity is decreased.

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Résumé Au moyen de la méthode d'interaction de configuration, on a étudié la répartition de la densité électronique dans un certain nombre d'aminés aromatiques et de composés hétérocycliques azotés dans l'état excité singulet et triplet.Les études effectuées ont permis d'établir la règle suivante: à l'état excité singulet ou triplet la basicité des aminés est sensiblement réduite; la basicité des composés N-hétérocycliques augmente dans l'état excité singulet et diminue dans le triplet.

     

A comparative study of the micro methods for determining copper with a photoelectric colorimeter

Summary This paper is a critical review of the many methods reported in the literature for the colorimetric determination of small quantities of copper. The methods frequently used and described as giving colored solutions have been examined by means of a photoelectric colorimeter, to reveal how well they conform to the fundamental requirements of colorimetry, namely, the existence of a definite extinction coefficient at a given wave length. For all of the useful methods, the absorption spectrum of the colored solution has been measured so as to be able to prescribe appropriate filters for use in the colorimetric analyses. The rates of formation and fading of the colored products have been examined and discussed. Of the methods involving organic reagents, only two were found reasonably satisfactory: dithiocarbamate and salicylate. Among the inorganic reagents, ammonia, chloride, bromide, sulfide, and ferrocyanide meet the basic requirements of colorimetry.

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Zusammenfassung Die vorliegende Arbeit gibt eine kritische Übersicht betreffend die Eignung der in der Literatur für die colorimetrische Bestimmung kleiner Mengen Kupfer vorgeschlagenen Methoden. Die häufiger benutzten Verfahren, welche die Bildung einer gefärbten Lösung als Grundlage benutzen, wurden mit Hilfe eines photoelektrischen Colorimeters untersucht, um herauszufinden, in welchem Ausmaße die grundlegende Voraussetzung für colorimetrische Messungen, nämlich das Vorhandensein eines bestimmten Extinktionskoeffizienten für eine gegebene Wellenlänge, erfüllt ist. Das Absorptionsspektrum der gefärbten Lösung wurde im Falle aller nützlich erscheinenden Methoden bestimmt, um die Auswall geeigneter Filter zu ermöglichen. Die Geschwindigkeiten der Bildung und der Zerstörung der gefärbten Reaktionsprodukte wurden untersucht und besprochen.Trotz der vielen organischen Reagenzien, die für die colorimetrische Bestimmung des Kupfers vorgeschlagen worden sind, befanden sich unter jenen Methoden, die das Gesetz vonBeer befolgten, nur zwei Verfahren, die organische Reagenzien benutzen. Von diesen beiden wiederum besitzt die Salicylatmethode die schlechteste Präzision und die Dithiocarbamatmethode den kleinsten Gültigkeitsbersich unter allen Methoden, dieBeers Gesetz befolgen. Im Gegensatz dazu erwiesen sich alle jene Verfahren, die sich auf den Gebrauch anorganischer Reagenzien stützen (Ammoniak, Chlorid, Bromid, Sulfid und Ferrocyanid), durchaus zufriedenstellend.

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Résumé (W) Ce travail donne une vue d'ensemble critique concernant la caractéristique des méthodes proposées dans la littérature pour la détermination colorimétrique de petites quantités de cuivre. Les procédés les plus employés aujourd'hui, qui utilisent la formation d'une solution colorée, ont été examinés à l'aide d'un colorimètre photoélectrique, pour prouver dans quelle mesure l'hypothèse de départ pour des mesures colorimétriques et notamment l'existence d'un coefficient d'extinction déterminé pour une longueur d'onde donnée, est vérifiée. Le spectre d'absorption de la solution colorée a été déterminé pour toutes les méthodes paraissent utilisables et ceci pour faciliter le choix du filtre approprié. La rapidité de formation et de destruction des produits de réaction colorés a été éprouvée et discutée.Malgré les nombreux réactifs organiques qui ont été proposés pour la détermination colorimétrique du cuivre, il ne s'est trouvé, parmi les méthodes qui suivent la loi deBeer, que deux procédés qui utilisent des réactifs organiques. De ces deux, la méthode au salicylate présente le moins de précision et celle au dithiocarbamate le moins de constance de toutes les méthodes qui suivent la loi deBeer. Par contre, les procédés fondés sur l'emploi des réactifs inorganiques (ammoniaque, chlorure, bromure, sulfure et ferrocyanure) sont complétement satisfaisants.

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With 16 figures     

Molecular geometry and electronic structure of chlorosubstituted trans- and cis-stilbene derivatives

Geometrical structures of several chlorostilbenes were determined from ultraviolet absorption spectra in solution by calculations based on the simple LCAO molecular orbital method. Dipole moments were evaluated for all derivatives without a center of symmetry in the calculated geometry. The results are in good agreement with experimental data.

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Zusammenfassung Die geometrischen Strukturen einiger Chlorostilbene werden aus den UV-Absorptionsspektren in Lösung mittels einfacher MO-LCAO Berechnungen erhalten. Für alle Verbindungen, deren berechnete Struktur kein Symmetriezentrum aufweist, werden die Dipolmomente bestimmt. Die Resultate stehen in gutem Einklang mit den experimentellen Daten.

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Résumé Les structures géométriques de plusieurs chlorostilbènes ont été déterminées à partir des spectres d'absorption ultraviolette en solution par des calculs fondés sur la méthode simple des orbitales moléculaires. Pour tous les dérivés sans centre de symétrie les moments dipolaires ont été évalués à l'aide de la géométrie calculée. Les résultats sont en bon accord avec l'expérience.

     

Thin-layer chromatographic characterization tests for basic polynuclear compounds. Application to air pollution

Summary A group of methods for characterization and differentiation of various classes of basic aromatic compounds has been described. These methods are based on changes in fluorescent color with sulfuric acid, trifluoroacetic acid and aqueous acid. The classes include polycyclic hydrocarbons, aromatic carbonyl derivatives, aromatic ring carbonyl compounds, aza heterocyclic compounds, and polycyclic aromatic amines. The piperonal color test gave some selective reactions on the thin-layer plates with various polycyclic aromatic hydrocarbons. A trifluoroacetic color test gave positive results with compounds containing carbazole rings. These tests have been applied to the study of the spots separated through thin-layer chromatography of organic airborne particulates. A spectral procedure for characterizing and differentiating aromatic hydrocarbons, aromatic carbonyl derivatives, aza heterocyclic compounds, and aromatic amines is described. It uses spectrophotometry and spectrofluorometry in neutral and in acid solutions, and is being further developed.

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Zusammenfassung Eine Reihe von Methoden zur Charakterisierung und Unterscheidung verschiedener Klassen aromatischer Grundstoffe wurde beschrieben. Diese Methoden beruhen auf dem Wechsel der Fluoreszenzfarbe mit Schwefelsäure, Trifluoroessigsäure und angesäuertem Wasser. Folgende Verbindungsklassen wurden geprüft: polycyklische Kohlenwasserstoffe, aromatische Oxoverbindungen und Ringketone, heterocyklische Azaverbindungen und polycyklische aromatische Amine. Die Farbreaktion mit Piperonal ergab einige selektive Nachweise auf Dünnschichtplatten für verschiedene polycyklische aromatische Kohlenwasserstoffe. Trifluoressigsäure gab Farbreaktionen mit Carbazolringverbindungen. Diese Reaktionen wurden zur Untersuchung von Dünnschichtchromatogrammen organischer Luftbestandteilchen verwendet. Weiters wurde ein spektralanalytisches Verfahren zur Charakterisierung und Unterscheidung aromatischer Kohlenwasserstoffe, Oxoverbindungen, heterocyklischer Azaverbindungen und aromatischer Amine beschrieben. Es beruht auf der Spektrophotometrie und Fluoreszenzmessung neutraler und saurer Lösungen und soll weiterentwickelt werden.

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Résumé On décrit un ensemble de procédés de caractérisation et de différenciation de classes variées de composés aromatiques fondamentaux. Ces méthodes sont fondées sur l'emploi de couleurs de fluorescence dues à l'acide sulfurique, l'acide trifluoroacétique et à un acide aqueux. Ces classes comprennent les hydrocarbures polycycliques, les dérivés aromatiques carbonylés, les composes carbonylés à noyau aromatique, les composés azahétérocycliques et les aminés aromatiques polycycliques. L'essai coloré au pipéronal a donné des réactions sélectives sur des plaques en couches minces avec différents hydrocarbures aromatiques polycycliques. Un essai coloré à l'acide trifluoroacétique a donné des résultats positifs avec des composés contenant des noyaux carbazoliques. On a appliqué ces essais à l'étude des taches séparées par chromatographie en couche mince de particules organiques en suspension dans l'air. On décrit un procédé d'analyse spectrale pour caractériser et différencier les hydrocarbures aromatiques, les dérivés aromatiques carbonylés, les composés azahétérocycliques et les amines aromatiques. Ce dernier utilise la spectrophotométrie en solutions neutres et acides et est encore en cours de développement.

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Dedicated to Prof.A. A. Benedetti-Pichler on the occasion of his 70th birthday.     

Contr?le analytique des monocarbures d'uranium purs ou contenant des additifs

Résumé Les techniques d'échantillonnage et les méthodes analytiques mises en oeuvre sont décrites en détail. Ces méthodes tiennent compte de l'extrême sensibilité du carbure vis-à-vis des agents atmosphériques ainsi que des altérations de structure ou de composition. La stoéchiométrie est précisée par un dosage gravimétrique du carbone avec une erreur relative inférieure à 0,1%, des traces d'oxygène et d'azote sont déterminées respectivement par fusion sous un courant d'hélium et par la méthode Kjeldahl. La détermination des additifs de stabilisation (Cr, V) est effectuée par des méthodes titrimétriques d'oxydo réduction.

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Analytical investigation of pure and additive containing monocarbides of uranium

The techniques of sampling and the analytical methods are described in detail. These methods take into account the extreme sensibility of carbides to atmospheric agents and also changes in structure or composition. The stoichiometric composition is verified by a gravimetric determination of carbon with a relative error below 0.1%. Traces of oxygen and nitrogen are determined by fusion under a stream of helium and by the method of Kjeldahl, respectively. Volumetric redox methods are employed for the determination of stabilizing additives (Cr, V).

     

The electronic spectra of the anion radicals of substituted benzenes

The nitrosobenzene, benzonitrile, nitrobenzene, phthalonitrile, isophthalonitrile, terephthalonitrile and pyromellitonitrile anions were prepared by the alkali metal reduction method. Their electronic absorption spectra were measured in parallel with the ESR spectra. Furthermore, the electronic structures of these anion radicals were studied theoretically by combining the open shell SCF procedure with configuration interaction calculation. The observed transition energies and relative intensities were well explained by the present theoretical studies.

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Zusammenfassung Die Anionen von Nitrosobenzol, Benzonitril, Nitrobenzol, Phthalodinitril, Isophthalodinitril, Terephthalodinitril und Pyromellithotetranitril wurden durch Reduktion mit Alkalimetall dargestellt und ihre Elektronenanregungs- und Elektronenresonanz-Spektren (nebeneinander) gemessen. Ferner wurden die Elektronenstrukturen der genannten Anionenradikale mittels der Kombination eines SCF-Verfahrens für offene Schalen mit Konfigurationswechselwirkung ermittelt, wobei sich die beobachteten übergangsenergien sowie deren relative IntensitÄten recht gut ergaben.

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Résumé Les anions de nitrosobenzène, benzonitrile, nitrobenzène, phthalodinitrile, isophthalodinitrile, terephthalodinitrile et pyromellitotétranitrile ont été préparés par réduction aux métaux alcalins et leurs spectres électroniques et de résonance paramagnétique ont été mesurés. En outre, les structures électroniques de ces radicaux anioniques ont été étudiées théoriquement en combinant la méthode SCF pour les couches ouvertes avec un calcul d'interactions de configurations. Les résultats théoriques expliquent bien les énergies de transitions observées et leurs intensités relatives.

     

Une propriété inconnue du réactif de Mayer

Zusammenfassung Auf Grund eines Vergleiches von Alkaloidreagenzien wird eine bisher unbekannte Eigenschaft des Mayerschen Reagens dargelegt. Die Alkaloide lassen sich damit nach vier Kategorien unterscheiden. Die qualitative und quantitative Anwendung wird beschrieben. Abgesehen von seiner Verwendung als allgemeines Alkaloidreagens ist diese Selektivität des Mayerschen Reagens bisher noch unausgenützt.

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Summary This paper reveals an unknown property of the Mayer reagent, drawn from a comparison of various alkaloid reagents. The Mayer reagent divided the alkaloids into four categories. This property permitted refined qualitative and quantitative applications in this study. As a general alkaloid reagent, Mayer's reagent thus combines with this generality a selectivity that has not been utilized heretofore.

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Résumé Cette publication expose une propriété inconnue du réactif deMayer, déduite d'une comparaison entre réactifs des alcaloides.A l'expérience, elle répartit les alcaloïdes en quatre catégories. Cette propriété permet des applications qualitatives et quantitatives esquissées dans ce travail.Réactif général des alcaloïdes, le réactif deMayer combine ainsi à cette généralité une sélectivité restée inexploitée à ce jour.

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Dédié à Monsieur le professeurA. A. Benedetti-Pichler à l'occasion do son 70ème anniversaire.     

Über eine Kühlvorrichtung am Mikromethoxylbestimmungsapparat nach Pregl

Zusammenfassung Es wird ein mit durchlaufendem Wasser gespeister Kühler beschrieben, der die Nachteile der bis jetzt üblichen Kühlverfahren bei der Methoxyl-(Äthoxyl-)mikrobestimmung beseitigt.

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Résumé (W) L'auteur décrit un réfrigérant alimenté à l'eau courante qui élimine les inconvénients du procédé de refroidissement, utilisé jusqu'à présent dans la détermination des méthoxyle et éthoxyle.

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Mit 1 Abbildung.     

Zur quantitativen Bestimmung der mit Glycin oder Taurin konjugierten Chenodesoxycholsäure

Zusammenfassung Ein Verfahren wird beschrieben, das die quantitative Bestimmung der Chenodesoxycholsäure-Konjugate in Gegenwart der entsprechenden Desoxycholsäure-Konjugate durch Reaktion mit Äthylacetat-Schwefels aure-Essigsäureanhydrid ermöglicht.

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Summary A method is described for the quantitative determination of chenodesoxycholic acid conjugates in presence of related desoxycholic acid conjugates through reaction with ethyl acetate-sulfuric acid-acetic anhydride.

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Résumé On décrit un procédé qui permet le dosage des conjugués de l'acide chénodésoxycholique en présence des conjugués analogues de l'acide désoxycholique par réaction avec le systéme acétate d'éthyle-acide sulfurique-anhydride acétique.

     

Volumetrische Mikrobestimmung von Selen in organischen Substanzen

Zusammenfassung Es wird ein maßanalytisches Mikroverfahren zur Bestimmung von Selen in organischen Verbindungen angegeben, bei dem der Aufschluß mit Natriumperoxyd erfolgt. Durch diese Art des Aufschlusses werden organische Selensubstanzen rasch und quantitativ zerstört, doch konnte die eigentliche Bestimmung des Selens bisher nur gravimetrisch vorgenommen werden. Dies ist zeitraubend und wegen der ungünstigen Wägeform (elementares Selen) für Mikrobestimmungen nicht verwendbar.Zur Mikro-Selenbestimmung schien aus diesen Gründen ein volumetrisches Verfahren zweckmäßiger. Für dessen Ausarbeitung war die Feststellung wesentlich, daß Selen in organischen wie auch anorganischen Verbindungen durch Peroxydaufschluß ausschließlich zu Selenat oxydiert wird. Um das gebildete Selenat volumetrisch bestimmen zu können, wurde ein Mikroverfahren entwickelt, das auf der Reaktion zwischen Selenat und Jodid in salzsaurer Lösung beruht. Hierbei werden für 1 Selen 6 Äquivalente Jod frei, die man mit Thiosulfat titriert. Oxydierende Stoffe, die die jodometrische Bestimmung durch zusätzliche Jodausscheidung stören würden (beim Peroxydaufschluß: Wasserstoffperoxyd und gegebenenfalls Jodat), werden vor der Titration in geeigneter Weise reduziert, ohne daß Selenat angegriffen wird.Dieses Verfahren ermöglicht eine rasche und genaue Bestimmung von Selen in organischen Substanzen mit Einwaagen von 1 bis 4 mg. Ebenso konnte damit Selen in anorganischem Material bestimmt werden.

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Summary A volumetric micro method is given for the determination of selenium in organic compounds, in which the compound is decomposed with sodium peroxide. This type of disintegration destroys organic selenium compounds rapidly and quantitatively, but up to now the actual determination of the selenium could only be accomplished gravimetrically. This is time-consuming and because of the unfavorable weighing form (elementary selenium) it is not applicable for micro determinations.For these reasons, a volumetric procedure seemed to be more appropriate for micro determinations of selenium. For its development, it was essential to establish that selenium in organic as well as inorganic compounds is oxidized exclusively to selenate by peroxide decomposition. In order to determine the resulting selenate volumetrically, a micro method was developed which is based on the reaction between selenate and iodide in hydrochloric acid solution. In this, 6 equivalents of iodine are liberated for 1 of selenium; the iodine is then titrated. Oxidants, which interfere with the iodometric determination by releasing additional iodine (in the peroxide decomposition: hydrogen peroxide and perhaps iodate) are reduced before the titration by suitable means without attacking the selenate.This procedure makes possible a rapid and accurate determination of selenium in organic compounds with samples of 1 to 4 mg. It also can be applied to the determination of selenium in inorganic compounds.

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Résumé On donne un micro-procédé de dosage du sélénium dans les composés organiques pour lesquels la mise en solution réussit par le peroxyde de sodium. Par ce moyen d'attaque, les substances organiques sélénifères sont détruites rapidement et quantitativement et à partir de là le dosage proprement dit du sélénium n'a pu être effectué que par voie gravimétrique mais celui-ci prend beaucoup de temps et, à cause de la forme défavorable de pesée (sélénium élémentaire) ne parait pas utilisable pour un microdosage.A cause de ces remarques une méthode volumétrique paraissait plus convenable. Pour son établissement, il était indispensable que l'on pouvait constater, que le sélénium contenu aussi bien dans les matières organiques que minérales fut complètement transformé en séléniate sous l'action du peroxyde. Pour pouvoir doser volumétriquement le séléniate, on a mis au point un micro-procédé qui repose sur la réaction entre séléniate et iodure en solution chlorhydrique. Il en résulte que pour un atome de sélénium 6 équivalents d'iode sont libérés que l'on titre au thiosulfate. Les matières oxydantes qui pourraient gêner par libération supplémentaire d'iode (au cours de l'attaque au peroxyde: eau oxygénée et iodate résultant) sont réduites de manière convenable auparavant sans que le séléniate ne soit attaqué.Ce procédé permet un dosage rapide et précis du sélénium dans les matières organiques avec des prises d'essai de 1 à 4 mg. En outre, on a pu généraliser au dosage du sélénium dans les matières minérales.

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Mit 1 Abbildung.     

Un détecteur commercial pour contrôler l'éluat des colonnes de chromatographie en phase liquide

Résumé Le détecteur décrit dans ce mémoire apporte une contribution aux progrès de la chromatographie en phase liquide. Avec un appareil de ce genre on peut étudier les paramètres des colonnes afin de pouvoir juger de leurs performances. L'existence de deux méthodes de détection élargit le champ d'application du détecteur à fil mobile. Le modèle à Argon [21] sera finalement te plus sensible de ces détecteurs à cause de sa plus grande efficacité d'ionisation alors que le modèle D.I.F. [22] a l'avantage d'une plus haute température de fonctionnement permettant de réduire le risque de condensation du soluté (ou de ses produits de pyrolyse) pendant l'expérience.