Über das 2,5-Dimethyl-2,5-endoxy-1,4-dithian

Ohne ZusammenfassungMit 1 Abbildung.     

Research on 2,5-Disubstituted Oxadiazoles

2-Phenyl-5-(4'-biphenylyl)-oxadiazole-1,3,4 and twenty five of its 2-substituled phenyl derivatives were synthesized,Their m.p.,λmas of UV absorption spectra and fluorescence emission spectra,fluorescence quantum yield as well as laser properties arc given in tables It is found that seventeen of them give higher conversion efficiency than PPO in near UV reion.     

Über den Mechanismus der Bildung des 2,5-Dimethyl-2,5-dioxy-1,4-dithians

Zusammenfassung 2,5-Dimethyl-2,5-dioxy-1,4-dithian wurde unter Ringöffnung und Bildung von monomerem Acetonylmercaptan mittels D₂O deuteriert. In der wieder cyclisierten Verbindung ist der Wasserstoff der OH-Gruppen durch Deuterium ersetzt. Daraus ergibt sich, daß die Bildung des Ringsystems über eine polarisierte CO-Gruppe des monomeren Acetonylmercaptans vor sich geht. Das UR-Spektrum der deuterierten Verbindung zeigt eine Verschiebung der OD-Bande nach längeren Wellen. Wir sehen dies als weiteren Beweis für die Existenz von H- bzw. D-Brücken zwischen O und S an.Mit 2 Abbildungen.     

Über 3,4-Bis-(p-hydroxyphenyl)-hexandiole-(2,5) und ihre 2,5-Dimethylhomologen

Zusammenfassung Von den in der vorigen Mitteilung beschriebenen 3,4-Bis-(p-methoxyphenylhexandionen-(2,5) [meso undracem.] wurde diemeso-Verbindung durch Reduktion in zwei (der drei möglichen) entsprechende sekundäre Diole übergeführt und das höherschmelzende Diol durch Entmethylierung in ein 3,4-Bis-(p-hydroxyphenyl)-hexandiol-(2,5) (Dihydroxyhexoestrol) umgewandelt. Versuche, durch Reduktion eine Überführung in ein Hexoestrol zu erreichen und die sterische Anordnung festzulegen, schlugen sämtlich fehl.Eingehender wurde die Gewinnung homologer tertiärer Diole durch Umsetzung der beiden Hexandionderivate (meso undracem.) mit CH₃MgX bearbeitet, wobei unter Ätherspaltung die beiden Bis-homologen-dihydroxy-hexoestrole resultierten. Ammesoiden Hexandionderivat wurde auch die Grignardreaktion allein (ohne Entmethylierung) durchgeführt.

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Of the two (meso andracemic) 3,4-di(p-methoxyphenyl)-hexanediones-(2,5) described in the previous communication, themeso compound has been converted by reduction into two (of the three possible) corresponding secondary diols. Demethylation of the higher melting isomer yielded 3,4-di(p-hydroxyphenyl)-hexanediol-(2,5) (dihydroxyhexestrol). Attempts to obtain the corresponding hexestrol by reduction and hence to determine its configuration remained unsuccessful.The preparation of homologous tertiary diols by reaction of the two hexanedione derivatives (meso andracemic) with CH₃MgX has been investigated more closely; on ether cleavage the two di-homologous dihydroxyhexestrols were formed. The Grignard reaction was also carried out on themeso hexanedione without subsequent demethylation.

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6. Mitt.:H. Bretschneider undR. Lutz, Mh. Chem.95, 1702 (1964).     

氮肥增效剂2,5-二氯硝基苯

肥料是农业“八字宪法”的重要内容,施肥是提高农作物单位面积产量的重要内容之一。但是氮肥施用田间以后,由于受土壤中亚硝化和硝化微生物作用,氮肥中不易随雨水流失的铵态氮被氧化成为亚硝态氮和硝态氮,而亚硝态氮和硝态氮不易被土壤吸附,容易被雨水冲淋而流失,致使氮肥利用率大大降低。根据我国农业部门的测定,氮肥利用率一般在50%左右。氮肥增效剂是提高氮肥利用率的化学药剂。又称     

An Improved Preparation of 2,5-Dimethoxy-tetrahydrofuran

ＡｎＩｍｐｒｏｖｅｄＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆ２,５┐Ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ┐ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ＊Ｔｏｗｈｏｍｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｃｅｓｈｏｕｌｄｂｅａｄｄｒｅｓｅｄ．ＬＩＸｉａｏ－ｌｉａｎｄＣＨＥＮＱｉｎｇ－ｑｉ（Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ...     

Über 2,5-Endimino-1,4-dithiane

Zusammenfassung Die Untersuchungen über die Reaktion zwischen 2,5-Dihydroxy-1,4-dithianen und Aminen der allgemeinen Formel R–NH₂ und R–NHNH₂ wurden fortgesetzt. Aus 2,5-Dihydroxy-1,4-dithian (I) und Ammoniak bildet sich das trizyklische System des 2,5-Di-(N-2,5-endimino-1,4-dithianyl)-1,4-dithians. Dagegen reagiert 2,5-dimethyl-2,5-dihydroxy-1,4-dithian mit Ammoniak zu 2,5-Dimethyl-2,5-endimino-1,4-dithian. Weiters gibt I mit Thiosemikarbazid N-Thioureido-2,5-endimino-1,4-dithian. Um zu wasserlöslichen Derivaten des Ringsystems zu gelangen, die einer pharmakologischen und bakteriostatischen Untersuchung unterzogen werden können, wurden die zur Salzbildung fähigen Verbindungen N--Diäthylaminoäthyl-2,5-endimino-1,4-dithian und N-Isonicotinsäureamido-2,5-endimino-1,4-dithian hergestellt.Herrn Prof. Dr.F. Wessely zu seinem 60. Geburtstag in aufrichtiger Verehrung gewidmet.     

碳纳米管负载钯基催化剂催化氧化2,5-呋喃二甲醇合成2,5-呋喃二甲酸

为积极应对化石能源枯竭和生态环境日益严峻等问题,可再生生物质资源的深度开发并进一步替代传统能源或石化原料被广泛认可.利用高效催化技术将生物质资源转化为高附加值的平台化合物,有望衍生出大量具备新颖结构与功能的绿色化学品.2,5-呋喃二甲酸(FDCA)作为重要的生物质基平台化合物之一,具有巨大的市场应用价值,其中因其与化石基对苯二甲酸(PTA)有着极其相似的化学结构,以FDCA替代PTA作为合成单体制备大宗聚合物备受关注.以5-羟甲基糠醛(HMF)为原料,采用多相催化体系(主要是贵金属催化剂)选择氧化制备FDCA是目前广泛采用的方法.但“HMF路线”面临一些基础性的难题,如HMF熔点较低,需低温存储,增加了实际应用中的运输成本;HMF在碱性溶液中易降解,导致反应过程中碳平衡损失;HMF结构中含有的不对称的羟基和醛基官能团在氧化反应中会发生竞争反应,致使反应副产物较多;此外,碱性反应介质中通常会得到醛基优先氧化的中间体5-羟甲基-2-呋喃甲酸(HMFCA),但由于HMFCA结构中羧基官能团的存在使得羟基进一步氧化较为困难,通常需要增加碱浓度、提升温度或压力,使反应条件变得苛刻.因此,寻求新的原料替代HMF,实现温和条件下高效合成FDCA具有重要意义.本文采用改性后的碳纳米管负载Pd催化剂(Pd/o-CNT),从具有独特对称结构的2,5-二羟甲基呋喃(BHMF)出发,提出一种新颖、高效催化合成FDCA的“BHMF路线”.反应在60°C常压下进行,BHMF在20 min内即可完全转化,60 min后FDCA的产率最高可达93.0%,优于相同条件下HMF为原料时的性能(FDCA产率仅为35.7%).相比于未作处理的碳纳米管负载钯催化剂(Pd/CNT),Pd/o-CNT催化剂具有更高含量的氢化钯(PdH_x)物种,显著促进了FDCA产率的提升.Pd/o-CNT在循环使用10次后,BHMF仍能完全转化,FDCA产率维持在75%.稳定性下降可能与活性物种流失、团聚及价态变化有关.基于对照试验,本文提出了可能的反应路径,即BHMF主要是通过2,5-二甲酰基呋喃和5-甲酰基-2-呋喃甲酸作为过程中间体,有效转化为FDCA,从而规避并减少生成HMF和活性较低的HMFCA.本文通过以新原料BHMF作底物,实现了高效制备生物基平台化合物FDCA,为生物质的产业化应用提供了新的研究思路.     

电催化氧化制备2,5-呋喃二甲酸

在第75届联合国大会上,我国承诺力争在2030年前实现碳达峰、2060年前实现碳中和。主要由光合作用产生的生物质将在双碳目标中扮演重要角色,通过高效转化可衍生出一系列替代化石产品的高值化学品。其中,2,5-呋喃二甲酸(FDCA)由于具有与石油基对苯二甲酸(TPA)相似的共轭碳环和二酸结构,可替代TPA用于合成热稳定性能、气体阻隔性能更优的生物基呋喃聚酯,大幅降低聚酯行业对化石资源的严重依赖。此外,FDCA在医药、香料、金属配位化学方面也有广泛应用,从而被认为是12种最具潜力的生物基平台化合物之一。FDCA通常可由5-羟甲基糠醛(HMF)通过催化氧化进行合成。相比于需要贵金属催化剂、高温和高压条件、以化学势作为驱动力的传统热催化方法,电催化氧化采用电极电势作为主要驱动力,是更为绿色和高效的新颖合成方法。本综述对电催化氧化制备FDCA反应所用的贵金属、过渡金属和非金属催化剂进行了总结与分析,梳理了催化剂设计和反应机理的研究脉络,并指出了该领域发展所面临的挑战与机遇。     

Über das 2,5-Dioxy-1,4-dithian

Zusammenfassung In Fortsetzung unserer Arbeiten wurde versucht, das 2,5-Endoxy-1,4-dithian als den Grundkörper dieses bicyclischen Ringsystems herzustellen. Die Bemühungen blieben bisher erfolglos; doch wurde eine einfache Darstellungsmethode für das 2,5-Dioxy-1,4-dithian gefunden. Die Reaktion dieser Verbindung mit Semicarbazid führt zu einem Derivat, das als erster Vertreter des Ringsystems eines 2,5-Endimino-1,4-dithians angesprochen wurde. Mit Phenylhydrazin entsteht dementsprechend das N-Anilido-2,5-endimino-1,4-dithian, während mit Anilin ein 2,5-Dianilido-1,4-dithian erhalten wurde. Die Reaktion mit -Methyl-phenylhydrazin wurde erörtert. Zur Konstitutionsbestimmung der erhaltenen Produkte wurden besonders die hydrierende Desulfurierung und die Diskussion der UR-Spektren herangezogen.Mit 3 Abbildungen.     

2,5-二氯氯苄的合成

以对二氯苯为原料,通过氯甲基化反应合成了2,5-二氯氯苄,收率55％。     

5-Formylfuurans?ure (5-Aldehydo-brenzschleims?ure) und 2,5-Diformylfuran (2,5-Difurfuraldehyd)

Ohne Zusammenfassung     

连续化合成2,5-二氯苯酚

以2,5-二氯苯胺(2)为原料,经管道化重氮化反应和管道化水解反应连续合成了2,5-二氯苯酚,总收率85.8%。最佳合成工艺为:2 0.37 mol,重氮化反应温度20℃,停留时间30 s;水解反应温度160℃,停留时间30 min。     

2,5-噻吩齐聚物链结构的表征

本文合成、分离和纯化了一系列2,5-噻吩齐聚物(n=2-5),作为聚噻吩的模型化合物.首次系统报道了这类化合物的质谱、^1H、^1^3C核磁共振谱和红外光谱,以对其结构进行表征,所得结果与用电化学方法制备的中性聚噻吩的相应结果进行比较,表面聚噻也具有α-α'连结的结构.     

噻吩—2,5—二羧酸的合成新方法

噻吩-2,5-二羧酸是合成双(苯并(口恶)唑基)噻吩型荧光增白剂(如:EBF、OB等)的重要中间体。该类荧光增白剂主要应用于塑料和合成纤维的增白,是国内急待开发的新品种。据文献报道,噻吩-2,5-二羧酸的合成,以己二酸和氯化亚砜为原料,主要有两种合成方法:a多步法,b-步法。我们认为一步法更好,不仅比多步法收率高(多步法收率在38％左右,一步法收率达49％),而且容易工业     

2,5′-双苯并咪唑衍生物的合成

以二乙酰氧基碘苯为氧化剂，对邻苯二胺衍生物的席夫碱进行分子内脱氢环全反应，生成新化合物5－[5-(4-甲基－1－哌嗪基）－1H－苯并咪唑基]-2-(4-吡啶基）－1H－苯并咪唑，该反应不仅条件温和、反应迅速，产率良好，而且操作简便安全，所得产物及中间体均经1H NMR，FT－IR以及元素分析表征。     

2,5-二取代噁唑的研究

合成了一系列2-苯基和2-取代苯基-5-(4＇-联苯基)(口恶)唑化合物,共三十二种。测定了它们的熔点,紫外吸收光谱,荧光发射光谱和激光转换效率。发现其中二十三种化合物在近紫外区有较高的激光转换效率(和PPO相比)。     

对苯醌-2,5-二羧酸酯的合成

氢醌-2,5-二羧酸酯(2a,b)用活性MnO~2氧化高产率地得到对苯醌-2,5-二羧酸酯(3a,b). 氢醌-2,5-二羧酸乙酯(2b)也能用PhI(O~2CCF~3)~2氧化成相应的对苯醌(3b). 在这个反应中,3b可以被环戊二烯捕获,并进一步与CF~3CO~2H反应. 当用2molPhI(O~2CCF~3)~2时, 得到3,6-二-三氟乙酰氧基氢醌-2,5-二羧酸乙酯(6),而在吡啶存在下, 得到6-吡啶基氢醌-2,5-二羧酸乙酯三氟乙酸盐.     

2,5-噻吩双酰腙的合成

酰腙可提供氧、氮、硫等配位原子,与生物环境比较接近,且能与许多金属形成稳定的配合物[1 3]。1982年,Johnson及其合作者报道了芳香腙对DNA的合成具有奇特的抑制效果,并能抑制啮齿细胞链的增长;1988年,Mohan合成了7个含双吡啶环的芳香腙,这些配体都具有明显的抗肿瘤活性[4]。考虑到噻吩等杂环化合物在自然界中具有广泛的生物活性,故把杂环引入酰腙,我们合成了七个2,5 噻吩双酰腙,旨在为人们开发新药奠定一定的基础,合成路线如下:1　实验部分1 1　仪器与试剂意大利CarloErba1106型元素分析仪;美国NicoletESP360型傅立叶变换红外光谱…