固定化有机改进剂RP－HPLC固定相的研究

通过在ＲＰＨＰＬＣ固定相Ｃ１８表面键合氨基硅烷，引入氨基基团，将有机改进剂固定至硅胶键合相表面，克服了固定相表面硅羟基对含氮有机化合物的不可逆吸附。以最简单的ＣＨ３ＯＨ－Ｈ２Ｏ洗脱体系即能获得含氮有机和的最佳分离，从而可简化分离操作，提高柱寿命，降低分离成本。     

C_(60)键合硅胶液相色谱固定相的合成及其性能评价

以γ－（乙二胺基）丙基三乙氧基硅烷为偶联剂合成了Ｃ６０键合硅胶固定相；用元素分析法测定得到该固定相的Ｃ６０键合量为５７．５７μｍｏｌ／ｇ。考察了多环芳烃和杯芳烃在Ｃ６０键合硅胶固定相上的分离，多环芳烃在该固定相上的洗脱顺序与ＯＤＳ固定相相似；杯芳烃的洗脱顺序为杯［８］、杯［４］和杯［６］芳烃。     

高效液相色谱直接分离μ—FcCCHCoW（CO）5（CpCOOC2H5）簇？…

将三（苯基氨基甲酸）支链淀粉酯涂敷在硅胶上制成了手性固定相，将支链淀粉与过量的苯异氰酸酯在吡啶中反应得到的苯基氨基甲酸酯溶液并涂敷在用３－氨基丙基三乙氧基硅烷处理过的硅胶上，涂敷量为０．４５／２．５５重量比，用此手性固定相拆分子外消旋的簇合物μ－ＦｃＣ＝ＣＨＣｏＷ（ＣＯ）５（ＣｐＣＯＯＣ２Ｈ５），拆分在室温下进行，洗脱液为甲醇，流速为０．５ｍＬ／ｍｉｎ。     

C_(60)键合硅胶液相色谱固定相的合成及其性能评价

 以γ－（乙二胺基）丙基三乙氧基硅烷为偶联剂合成了Ｃ６０键合硅胶固定相；用元素分析法测定得到该固定相的Ｃ６０键合量为５７．５７μｍｏｌ／ｇ。考察了多环芳烃和杯芳烃在Ｃ６０键合硅胶固定相上的分离，多环芳烃在该固定相上的洗脱顺序与ＯＤＳ固定相相似；杯芳烃的洗脱顺序为杯［８］、杯［４］和杯［６］芳烃。     

高效液相色谱直接分离μ-FcCCHCoW(CO)5(CpCOOC2H5)簇合物对映体

将三（苯基氨基甲酸）支链淀粉酯涂敷在硅胶上制成了手性固定相．将支链淀粉与过量的苯异氰酸酯在吡啶中反应得到的苯基氨基甲酸酯溶解并涂敷在用３－氨基丙基三乙氧基硅烷处理过的硅胶上，涂敷量为０．４５／２．５５（重量比）．用此手性固定相拆分了外消旋的簇合物μ－ＦｃＣＣＨＣｏＷ（ＣＯ）５（ＣｐＣＯＯＣ２Ｈ５）．拆分在室温下进行，洗脱液为甲醇，流速为０．５ｍＬ／ｍｉｎ．     

硅基寡聚砜型新型HPLC固定相的制备及其色谱性能评价

以硅小球为基质,γ-氨丙基三乙氧基硅烷,环硫乙烷和过氧乙酸为改性剂,制备了硅基寡聚砜型新型液相色谱固定相。在活化的硅小球表面引入氨基,制得氨基键合相,然后氨基键合相与环硫乙烷进行开环聚合反应,在氨基键合相表面引入巯基和硫醚基,最后用过氧乙酸将其分别氧化为磺酸基和砜基,制得磺酸乙基聚乙砜基胺丙基固定相。采用元素分析进行表征,通过S和N的摩尔比确定固定相表面胺基,砜基和磺酸基的比例。在不同条件下,分别选用碱性化合物、中等极性和弱极性化合物等13种溶质对该固定相的色谱性能进行评价,证明该固定相兼有疏水作用,亲水作用和静电作用。用于实际样品测定,该固定相呈现出良好的分离选择性和较广的应用范围。     

新型高效液相色谱固定相—咪唑键合相的研究

本文报道一种新型咪唑键合相的制备,并将这种键合相同氨基键合相(YWG-NH_2)的正相色谱性质进行比较,结果表明:咪唑键合相对于分离多环芳烃异构体具有更高的色谱选择性。另外,由于咪唑分子的络合特性和在固定相表面形成螯合物结构,咪唑键合相对Cu(Ⅱ)有更强的络合能力。咪唑-Cu(Ⅱ)键合相可用于高效配体交换色谱中解决芳胺异构体及其类似物的分离。     

氮杂冠醚键合固定相的RP—HPLC色谱性能研究

报道在硅胶表面进行固－液相反庆合成的３－（氮杂－１８－冠－６）丙基键合固定相对金属离子的络合能力和色谱性能，研究了流动相组成、ＰＨ值、金属离子对极性二取代苯保留值的影响。探讨色谱分离机理。这种键合相通过对金属离子的络合，显示多种多谱分离机理，对极性二取代苯异构体分离选择性、分析速度均优于对比的Ｃ１８健合固定相反相色谱。     

固相配位化学反应的研究：LXⅧ.2—氨基嘧啶与Cu（Ⅱ）盐的固—固相化学反应

室温或近室温条件下，２－氨基嘧啶（ＡＰ）与４种铜（Ⅱ）盐ＣｕＣｌ２．２Ｈ２Ｏ，ＣｕＢｒ２，ＣｕＳＯ４．５Ｈ２Ｏ，ＣｕＡｃ２，Ｈ２Ｏ发生固－固相化学反应，生成３类不同配位比（Ｃｕ／ＡＰ）分别为２：２、１：１和１：２）的２－氨基嘧啶合铜与合物，用元素分析，碘量法，电感耦合等离直读光谱、ＩＲ、ＸＲＤ、ＵＶ、ＥＳＲ等方法表征了固相反应产物，不同阴离子铜盐的结构是影响固相反应的主要原因。讨论了固相反应的过程     

在NiSO4表面上激光促进CO＋H2合成乙烯反应机理

利用红外光谱、程序升温脱附、程序升温表面反应和激光表面反应技术研究了固体ＮｉＳＯ_４表面上ＣＯ、Ｈ_２和Ｃ_２Ｈ_４的化学吸附性能及激光促进ＣＯ加氢合成乙烯的反应机理。实验结果表明：在硫酸镍固体表面上卧式吸附于Ｓ－Ｏ－Ｎｉ键Ｓ位和Ｎｉ位的ＣＯ是激光合成乙烯的有效吸附态；解离吸附于硫氧双键氧位上的Ｈ参与ＣＯ加氢反应；激光选择激发表面Ｓ－Ｏ键，通过能量传递和驰豫使卧式吸附态Ｃ＝Ｏ键活化并与吸附态Ｈ反应生成ＣＨ_２物种和Ｈ_２Ｏ，继而邻近的ＣＨ_２结合形成产物Ｃ_２Ｈ_４。     

葫芦[6]脲单轮烷键合固定相的制备、表征及色谱性能

将超分子自组装技术与色谱键合硅胶固定相制备技术相结合,采用γ-[(2,3)-环氧丙氧]丙基三甲氧基硅烷(KH-560)为偶联剂,首次将一种葫芦[6]脲单轮烷(CB6MR)键合到硅胶上,制备了一种新型的葫芦[6]脲单轮烷键合固定相(CB6MRBS)。通过元素分析、红外光谱和热分析对该固定相进行了结构表征。以中性、酸性、碱性化合物和二取代苯位置异构体等溶质为探测因子,分别在反相和正相色谱模式下对固定相的色谱性能和保留机理进行了研究。结果表明：CB6MRBS是一种多模式键合固定相,具有良好的正相和反相色谱性能,对位置异构体具有较高的识别能力,尤其是可有效地用于碱性化合物的分离分析。其保留机理存在氢键、静电、π-π和疏水作用等多种作用力机制,协同作用提高了CB6MRBS对溶质的分离选择性。由于CB6MR配体中含有酰胺基和众多极性羰基,CB6MRBS可能在络合色谱面有应用前景。     

新型大孔硅质酰胺型聚合物键合相的制备及其对蛋白质的分离

大孔硅胶与乙烯基硅烷反应后,再与甲基丙烯酰胺和二乙烯基苯共聚成一种新型分离蛋白质的色谱柱填料。考察了这种色谱填料对蛋白质的分离能力,认为其具有柱效高、惰性好和分离效率高的优点,聚合物键合相的制备重复性好。并探讨了流动相中离子强度和ｐＨ值对蛋白质分离的影响。     

酰胺型键合相的简便制备及评价

 提供了一种酰胺型键合相的简便合成方法 ,即氨丙基三乙氧基硅烷先与烷基酰氯反应 ,然后再键合到硅胶上。该合成路径具有很好的重复性 ,得到的最后产物的硅胶表面键合链均一。用元素分析、核磁共振和红外光谱对最后产物进行了表征。以甲醇和水为二元流动相 ,用包括碱性、酸性和中性有机化合物在内的混合物对该键合相进行了评价 ,并考察了该键合相的适用pH范围及水解稳定性。结果表明 ,该键合相具有较好的性能 ,且在 pH 2 5～ 7 5时稳定性能良好 ,可有效地用于碱性化合物的分析分离。     

A simple preparation of stationary phase of alkylamide reversed-phase liquid chromatograph for the separation of basic substances.

A simple preparation process of alkylamide phase for reversed-phase HPLC (RP-HPLC) is described. The process includes aminopropyltrimethoxysilane firstly reacted with octanoyl chloride, then the intermediate was coupled onto porous silica. The resultant bonded silica has a reproducible ligand surface concentration and homogenous bonded ligand distribution on the porous silica. Characterization of prepared packing was carried out with elemental analysis, solid-state 13C NMR and Fourier transform infrared (FT-IR). Chromatographic evaluations were carried out by using a mixture of organic compounds including acidic, basic and neutral analytes under methanol/water as binary mobile phase. The results showed that the stationary phase have excellent chromatographic properties and can be efficiently used for the separation of basic compounds.     

Novel reversed-phase high-performance liquid chromatography stationary phase with oligo(ethylene glycol) "click" to silica

Oligo(ethylene glycol) (OEG) covalently bonded silica was prepared by using click chemistry and employed as a stationary phase for reversed-phase high-performance liquid chromatography. The column efficiency and effect of organic modifier content on retention were investigated. The separation selectivity was also studied with phenyl compounds and an actual sample of natural products. The results indicated that the stationary phase possessed good separation efficiency and separation selectivity in RP-HPLC mode. Moreover, the stationary phase showed good complementary separation selectivity to the C18 stationary phase. The OEG stationary phase had "clustering" function for "homologous component" in the separation of natural products.     

用于碱性物质分离的酰胺型反相色谱键合相的制备及评价

 采用先对硅胶进行氨丙基化 ,然后与辛酰氯键合的方法 ,在国内首次制备了“内嵌”极性官能团酰胺键的反相色谱填料。以甲醇 水为二元流动相 ,用含有中性、酸性和碱性有机化合物的混合物评价了该固定相的疏水性、选择性和亲硅醇基效应 ,并考察了该填料适用的 pH值范围及水解稳定性。结果表明 ,该固定相具有较好的色谱性能 ,且在 pH 2 5～ 7 5时稳定性能良好 ,可有效地用于碱性化合物的分离分析。     

新型烷基醚型键合固定相的制备及评价

 首次将一种新型硅烷偶联剂 β (3,4 环氧环己基 )乙基三甲氧基硅烷 (β ECTS)与辛醇反应 ,然后再键合到硅胶上 ,得到了醚型键合固定相 ,并用元素分析、13 C固体核磁、红外光谱等对其进行了表征。以甲醇 水简单的二元流动相体系 ,对该固定相进行了色谱评价。结果表明 ,该固定相具有较好的色谱性能 ,且在 pH 2 5～ 7 5时化学稳定性能良好 ,硅醇基效应得到了很好地抑制 ,可有效地用于碱性化合物的分离分析     

Preparation and Evaluation of P-tert-Butyl-calix[8]arene-bonded Silica Stationary Phase for High Performance Liquid Chromatography

ABSTRACT

A new p-fert-butyl-calix[8]arene-bonded silica gel stationary phase was synthesized through heterogeneous functionalisation of suspended porous silica. A characterization of its structure was carried out by using elemental analysis, FTIR and ¹³C solid state NMR spectroscopy. Chromatographic performance of the new packing material was investigated by employing polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) as probes and using methanol-water as mobile phase. The investigations show that the new stationary phase behaves as a reversed phase stationary phase. The liquid chromatographic separation of PAHs solutes on the new bonded phase was compared with that on a p-tert-butyl-calix[4]arene-bonded silica stationary phase. The new p-tert-butyl-calix[8]arene-bonded phase exhibited higher retention and better separation selectivity, although the carbon content and coverage of the new packing material was lower than that of the p-tert-butyl-calix[4]arene bonded silica stationary phase. A possible retention mechanism for the new packing material was also proposed.     

十二烷基键合氧化锆填充电色谱柱的研究

以十二烷基键合氧化锆(C12-ZrO2)作为固定相,制备了填充毛细管电色谱(CEC)柱,较为系统地研究了流动相条件对电渗流的影响、填充CEC柱的稳定性、碱性与中性化合物的保留与流动相pH值和有机溶剂含量的关系。C12-ZrO2固定相填充CEC柱在pH3～11．7范围内具有极好的稳定性;利用磷酸盐与氧化锆表面之间较强的相互作用,能够有效解决传统硅胶键合烷基固定相在有机溶剂含量低的流动相条件下不稳定的问题;同时吸附磷酸盐的固定相表面使得在更宽的流动相pH值范围内CEC柱有足够的电渗流,进一步拓宽CEC的应用领域。