高温气相色谱-质谱联用法分析玉米油、掺杂油和煎煮油

用MXT-65TG金属毛细管柱研究了食用油中甘油三酯的高温气相色谱-质谱分析方法。考察了实验条件对分离检测的影响。根据质谱图中甘油三酯裂解的碎片离子[RCO]~+,[RCO+74]~+,[RCO+128]~+和[M-RCOO]~+,结合谱库检索,对食用油中甘油三酯组成进行定性分析。利用该方法,研究了掺杂不同比例的猪油时,玉米油甘油三酯谱图的差异,显示该方法可检测到玉米油中掺杂含量低至10%的猪油。对自制煎炸油和水煮油样品的分析显示,其中甘油二酯的相对含量逐渐升高。     

液相色谱-大气压化学电离质谱分析鉴别地沟油中的氧化成分

采用液相色谱-大气压化学电离质谱(HPLC-APCI-MS)方法,分析了食用油脂和地沟油的甘油三酯(TAG)组成。采用C18色谱柱,乙腈-丙酮为流动相,梯度洗脱,APCI正离子模式检测。应用本方法检测了15个地沟油和11个食用油样品,结果表明,地沟油中存在三亚油酸甘油酯(LLL)、二亚油酸单油酸甘油酯(LOL)、二亚油酸单亚麻酸甘油酯(LLnL),二油酸单亚油酸甘油酯(OOL)等甘油三酯的5种亚油酰基氧化产物。采用偏最小二乘法判别分析(PLS-DA)化学计量学方法,分析建立了地沟油和正常食用油的判别模型,实现了正常食用油和地沟油区分,模型正确判别率96.2%。在判别模型中,含有亚油酸环氧化物的TAG分子对判别贡献率较大,该类化合物可作为地沟油区别于正常油脂的标志成分。     

实时直接分析-四极杆飞行时间质谱法快速鉴别油茶籽油真伪

建立了实时直接分析-四极杆飞行时间质谱(DART-QTOF-MS)技术结合化学计量学分析快速鉴别油茶籽油的方法。4种食用油(油茶籽油、菜籽油、花生油和大豆油)用甲醇-异丙醇(50∶50,含5 mmol/L乙酸铵)稀释后经实时直接分析离子源解吸电离,在正离子模式下以TOF MS和信息依赖采集模式获得质谱数据,对4种食用油的质谱图进行了初步鉴定,并采用化学计量学建立主成分分析(PCA)和正交偏最小二乘法-判别分析(OPLS-DA)模型,以实现数据可视化和油茶籽油的快速鉴别。结果表明,4种食用油的质谱图存在明显差异,主要为甘油三酯(TAG)氨加合离子［TAG+NH4］+(m/z 850~1 100)、甘油二酯(DAG)氨加合离子［DAG+NH4］+(m/z 600~700)和DART源内碎片离子,共检出20种甘油三酯和6种甘油二酯。进一步采用化学计量学对4种植物油指纹图谱进行分析,发现该方法可准确鉴别和预测油茶籽油、菜籽油、花生油和大豆油,具有前处理简单、分析速度快、操作方便和准确可靠等优点,可用于油茶籽油的鉴别研究。     

非水反相高效液相色谱-气相色谱法分析苏子油甘油三酯的组成

苏子油是目前已知α－亚麻酸含量最高的植物物种。首次对苏子油甘油三酯主要组分的组成结构进行了研究。非水反相高效液相色谱和气相色谱的结合为油脂中甘油三酯的分离分析提供了一个简便准确的方法。     

超高效液相色谱-飞行时间-串联质谱法用于大白菜叶片中的脂质成分分析

建立了超高效液相色谱-飞行时间-串联质谱(UPLC-TOF-MS/MS)分析大白菜叶片中脂质的种类、结构、脂肪酸组成并检测其相对含量的方法。以Acquity UPLCTMBEH C8色谱柱为固定相,采用飞行时间质谱全扫描-信息关联采集-子离子扫描(TOF-MS scan-IDA-product ion scan)复合模式实现一次进样分析,同时获得脂质的一级和二级质谱信息。在大白菜叶片中共鉴定得到232种脂质,包含104种磷脂、63种糖脂和65种甘油酯。其中,磷脂、糖脂和甘油酯中的主要成分分别为磷脂酰胆碱、单半乳糖二酰甘油和甘油二酯、甘油三酯。结果表明,该方法具有灵敏度高、准确度高和高通量等优点,为植物脂质的代谢研究提供了可靠的分析技术平台,并为进一步的脂质生物学功能研究奠定了基础。     

石墨化碳黑净化柱结合HPLC－PDA和LC－MS/MS快速检测苹果汁中展青霉素

基于石墨化碳黑材料制备了一种固相萃取柱（GCB柱）,结合高效液相色谱－二极管阵列检测法（HPLC－PDA）和液相色谱－串联质谱法（LC－MS/MS）评估了GCB柱和4种商业化固相萃取柱（Retain AX、PAX、MAX和HLB）的净化效果,并对澄清型苹果汁中影响展青霉素准确定量的杂质进行了分析。结果发现,苹果汁经上述5种净化柱净化后,大大降低了杂质干扰,色谱图、信噪比和基质效应显著改善。其中,GCB净化为HPLC－PDA分析提供了理想的色谱图,为LC－MS/MS分析提供了可接受的基质效应（-14%）、优于HLB净化的色谱图以及与Retain AX净化相当的信噪比。建立的稳定同位素稀释－液相色谱－串联质谱法（SIDA－LC－MS/MS）可以克服基质效应和净化损失对检测结果准确性的影响。采用HPLC－PDA和SIDA－LC－MS/MS分析时,GCB净化比HLB净化的方法更灵敏;MAX、HLB和GCB净化均能得到较好的回收率（82% ~ 102%）和较小的相对标准偏差（≤ 9%）。所开发的GCB净化方法仅需上样和洗脱2步,且在重力作用下过柱仅需10 min,比其他固相萃取净化更简单快捷,净化能力良好。实际样品经GCB柱净化和HPLC－PDA、SIDA－LC－MS/MS分别分析,展青霉素的平均含量为34 μg·kg-1。GCB柱较好的净化效果和较低的使用成本将有助于其在展青霉素常规检测中的广泛应用。     

利用谱图校正提高色谱-质谱联用的分析效率

在使用对二甲基亚砜（DMSO）和NEDD8激活酶抑制剂（MLN4924,MLN）刺激的人脐静脉内皮细胞（HUVEC）内的蛋白质进行分析的过程中,利用Progenesis LC-MS软件对色谱图进行了保留时间的校正,并比较了同组分多次重复实验中的谱图相似率及两种刺激下细胞内蛋白质色谱图的相似度。样品经双酶切处理后,加入QconCAT标准蛋白质混合物作为参照,经高效液相色谱-串级质谱分离,后续又对谱图进行了校正与分析。经过谱图校正,将蛋白质鉴定结果从7000个左右提高到8000个以上,提高了蛋白质的鉴定效率。在利用谱图计数进行相对定量时,还分析了DMSO和MLN分别刺激HUVEC后细胞内的蛋白质差异在1000个左右,并给出了校正后的色谱总离子流图的相似度比较。相比其他方法更为简单快捷和流程化,具有高通量高灵敏度的优点。     

HPLC-ELSD与GC-MS法测定牛乳甘油三酯sn-2位脂肪酸组成

研究建立了快速、准确测定牛乳脂肪甘油三酯sn-2位脂肪酸组成的方法．利用胰脂酶专一水解甘油三酯sn-1和sn-3位置上的脂肪酸得到sn-2单甘油酯和游离脂肪酸,再通过蒸发光散射高效液相色谱分离出sn-2位单甘油酯,然后对其进行衍生,用气相色谱质谱联用仪对sn-2脂肪酸组成进行分析．结果显示用蒸发光散射高效液相色谱法分离sn-2位单甘油酯时方法的回收率达到83．3％～85．1％,该法省去了传统测定中费时费力的薄层色谱分离步骤．用气相色谱质谱联用法对产物进行分析,精密度高,结果可靠．分析结果表明,牛乳脂肪sn-2位脂肪酸由2．57％月桂酸、7．68％豆蔻酸、34．74％棕榈酸、11．56％亚油酸、22．53％油酸和15．21％硬酯酸组成．     

绵马贯众抗禽流感病毒活性部位的高效液相色谱-质谱法分析

分别在ESI( )、ESI(-)和APCI( )3种电离检测模式下对绵马贯众抗禽流感病毒活性部位进行了液相色谱分离及离子阱质谱检测,共有21种组分能在2种或3种检测模式下被同时检测到.比较分析3种检测模式下得到的总离子流色谱图及各色谱峰的多级质谱图,并参考相关文献,推测活性部位中含有15种间苯三酚衍生物,是绵马贯众抗AIV活性部位的主要成分.     

棒状薄层色谱/氢火焰离子化检测器复杂混峰谱图特征提取方法的研究及应用

分析了各种工艺的重油样品近300种，通过各样品的薄层色谱图提取了谱图识别的特征变量，实现了由TLC／FID谱图识别样品类型的目的，并采用偏最小二乘方法将谱图数据特征与洗脱色谱法（eluting chromatography，简称EC^[2]法）进行了关联，从而用于重油样品的烃族组成分析，预测结果与EC法相符。     

水环境中痕量有机致害物的系统色谱分析

本文提出了水环境（包括饮用水）中痕量有机致害物的系统色谱分析方案。把顶端空间－气相色谱作为易挥发物（或液相色谱）作为难挥发有机物的检测途径。整个系统只需一个高效气相色谱和一个高效液相色谱系统即可满足优先监测物分析的基本要求。文中对分析方案中的若干关键过程作了讨论。     

基于核磁共振代谢组学技术比较不同产地铁棍山药的化学成分差异

该研究阐明了不同产地铁棍山药中化学成分的差异,为道地山药的产地鉴别提供了理论依据。利用核磁共振氢谱（1H NMR）对铁棍山药进行分析,指认、归属了图谱中的30种主要代谢物后,通过主成分分析（PCA）、正交偏最小二乘法判别分析（OPLS－DA）对7种不同产地铁棍山药中的化学成分进行了比较。结果显示,温县垆土山药中精氨酸的含量最高,蔗糖含量最低,孟州垆土山药中苏氨酸、谷氨酰胺的含量最高;温县沙土山药的丙氨酸和苹果酸含量最高,武陟沙土山药的尿囊素含量最高;沙土地的铁棍山药中2-羟基异丁酸的含量均高于垆土地山药。7种铁棍山药葡萄糖和果糖的变量重要性投影（VIP）均小于1.0,并不是主要成分。液相色谱检测蔗糖、柠檬酸、苹果酸的结果与OPLS－DA载荷图结果一致;7种铁棍山药的葡萄糖和果糖含量均低于液相色谱检出限（2.0 mg/g）,表明可以利用葡萄糖、果糖的含量和葡萄糖显色试剂鉴别铁棍山药是否为道地怀山药。     

全二维气相色谱－飞行时间质谱测定PBAT生物降解膜中挥发性有机物

采用顶空固相微萃取（HS－SPME）结合全二维气相色谱－飞行时间质谱技术（GC × GC－TOF MS）对聚己二酸对苯二甲酸丁二酯（PBAT）生物降解膜中主要挥发性有机物（VOCs）进行分析测定,并考察了萃取纤维头类型、平衡温度、平衡时间、萃取时间对HS－SPME在生物降解膜中VOCs测定的影响。结果显示：以聚二甲基硅氧烷－二乙烯基苯－碳分子筛羧乙基（PDMS－DVB－CAR）为萃取头、80 ℃下分别平衡与萃取目标物10 min与40 min,在进样口260 ℃条件下解析3 min后进GC × GC－TOF MS分析,采用基质谱数据库与结构谱图等定性,内标法定量,生物降解膜中共检出55种VOCs,按结构可分为苯系物、萘、醛酮、醇、酯、茚、胺、酚、其它类共9类。相比常规一维气相色谱,全二维气相色谱可有效分离生物降解膜中的同系物、异构体及干扰物质,获得准确的定性结果。方法的日内和日间相对标准偏差（RSD）均不高于19%,表现出较好的稳定性和可重复性。对不同厂家（A、B、C、D） PBAT生物降解膜中的55种VOCs进行检测并多元统计分析,主成分分析结果显示,PBAT A与PBAT B样品重叠,VOCs差异较小,PBAT A+B、PBAT C与PBAT D有明显差异,VOCs差异较大,表明同类型不同来源的生物降解膜中具有不同的物质组成。热图分析显示,PBAT D中的苯系物与PBAT A+B中的萘、胺类、酚类化合物含量较高,而PBAT C中的VOCs普遍偏低。由此表明建立的HS－SPME结合GC × GC－TOF MS检测方法具有准确可靠、简单、快速等优点,对PBAT生物降解膜的安全评价及使用具有一定的参考价值。     

超分子化学──富电子对苯二酚聚醚链系列产品的高效液相色谱法分析

介绍了超分子化合物（Ｃ）合成过程中间产物富电子对苯二酚聚醚链（ＨＱ）系列产品的高效液相色谱分离方法。采用ＮｕｃｌｅｏｓｉｌＣ（１８）柱,以紫外检测器（２２６ｎｍ）检测和甲醇－水（７５：２５,Ｖ／Ｖ）作流动相,可得到满意的分离效果。     

仔猪“保命油”化学成分的气相色谱-质谱分析

用GC／MS联机分析仔猪“保命油”的化学成分,共鉴定出7种组分。根据质谱图确定了它们的结构,均为中链脂肪酸甘油三酯。其中辛酸甘油三酯、一癸酸二辛酸甘油三酯和－辛酸二癸酸甘油三酯的含量较高,色谱峰面积分别占48．6％、38．3％和11．2％。     

牙本质中天冬氨酸消旋化程度的测定——手性毛细管气相色谱法与高效液相色谱法的比较

 应用手性毛细管气相色谱法（酸性异丙醇、三氟乙酸酐为衍生试剂）、高效液相色谱法（邻苯二甲醛－Ｎ－乙酰－Ｌ－半胱氨酸为手性衍生试剂）同时测定人类第一磨牙牙本质中天冬氨酸的消旋化程度，结果表明，两者均可有效地用于天冬氨酸对映体的分离测定，但气相色谱检测限（０．２ｐｍｏｌ）低于高效液相色谱（１．０ｐｍｏｌ），而变异系数（７％）、总分析时间（１００ｍｉｎ）均高于高效液相色谱（分别对应为４％，３１ｍｉｎ）。     

气相色谱法测定生物柴油样品中脂肪酸甲酯和脂肪酸甘油酯的含量

建立了气相色潜测定生物柴油样品中脂肪酸甘油酯的方法、该方法不需对样品进行衍生化处理,以耐高温的毛细管柱作分析柱,采用冷柱头柱上进样,氢火焰离予化检测器检测,内标法定量,直接得到生物柴油制备工艺所得产物中脂肪酸甲酯、脂肪酸甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯的含量。     

牙本质中天冬氨酸消旋化程度的测定——手性毛细管气相色谱法与高效液相色谱法的比较

应用手性毛细管气相色谱法（酸性异丙醇、三氟乙酸酐为衍生试剂）、高效液相色谱法（邻苯二甲醛－Ｎ－乙酰－Ｌ－半胱氨酸为手性衍生试剂）同时测定人类第一磨牙牙本质中天冬氨酸的消旋化程度，结果表明，两者均可有效地用于天冬氨酸对映体的分离测定，但气相色谱检测限（０．２ｐｍｏｌ）低于高效液相色谱（１．０ｐｍｏｌ），而变异系数（７％）、总分析时间（１００ｍｉｎ）均高于高效液相色谱（分别对应为４％，３１ｍｉｎ）。     

多元醇酯冷冻机油的化学组成及其分子结构鉴定

应用傅里叶变换红外光谱法(FTIR)和气相色谱-质谱法(GC-MS)对某品牌进口多元醇酯(POE)冷冻机油(简称A油)的化学组成和结构进行剖析。FTIR光谱图显示A油为季戊四醇脂肪酸酯,且表明其酯化完全。从GC-MS的总离子流色谱图可推断A油有5种主要组成;从A油经甲酯化后的GC-MS谱图可推断A油系季戊四醇与辛酸和壬酸酯化反应的产物。如酯化反应达到完全,则能产生6种产物,由于其中2种产物为同分异构体,因此在图谱中只出现5个信号峰。在实验室中用季戊四醇和壬酸模拟A油的合成,经分析所得产物,证实了对A油组成的推断。     

哈士蟆油中脂肪酸的GC、GC-MS分析

用气相色谱（ＧＣ）与气相色谱－质谱（ＧＣ－ＭＳ）联用技术对哈士蟆油中的脂肪酸组成进行了定性与定量分析,共鉴定出１０种脂肪酸并用气相色谱法作了定量,对所得的结果进行了讨论。