Nd^3＋和Ho^3＋的双（苯基亚砜）乙烷配合物的光谱性质

研究了Nd~(3+)和Ho~(3+)的内、外消旋-双(苯基亚砜)乙烷配合物的固体和溶液(非水溶剂)的电子光谱,分析了可见范围的电子光谱并计算了光谱参数(b~(1/2)、δ和Ω_1)和f-f跃迂强度,指出了“超灵敏”跃迁的振子强度与配合物的共价程度及配位数相关。     

稀土(Nd~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+))二戊基亚砜配合物f→f跃迁的振子强度

自Judd-Ofelt理论计算镧系离子f→f跃迁光谱振子强度取得成功以来,关于镧系离子溶液体系的“超灵敏跃迁”研究已引起国内外关注。本文报道了不同碱性溶剂对稀土(Nd~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+))高氯酸盐二戊基亚砜配合物“超灵敏跃迁”的影响。1 理论和计算 Judd-Ofelt理论认为,因镧系离子f→f电偶极跃迁是宇称禁戒的,若镧系离子偏离周     

Synthesis, Crystal Structure and Properties of a New One-Dimensional 3d-4f Compound

Introduction Recently cyano bridged 3d-4f heterometallic compounds have attracted much attention because of their interesting structures and magnetic characteristics.1 The most successful and often the sole strategy for preparing these materials consists in assembling two building blocks that are transition and lanthanide metal complexes, one with terminal ligands that are able to act as bridging ligands and the other with available co-ordination sites. The [M(CN)4]2- (M=Ni, Pd, Pt),1f,2 [M…     

Pr^3＋掺杂的LaF3纳米微晶／氟氧化物玻璃陶瓷的4f5d能级光谱性质

用同步辐射的真空紫外(VUV)和紫外(UV)作为激发源研究了Pr^3 (0．1％)掺杂的LaF3纳米微晶，氟氧化物玻璃陶瓷的4f5d能级光谱性质。样品中存在两种不同的Pr^3 -LaF3微晶中的Pr^3 最低的4f5d能级在^1S0能级之上，玻璃中的却在^S0能级之下，通过VUV和UV激发光谱得出这两种Pr^3 最低的4f5d能级的位置。当用181nm光激发样品时，在发射光谱中同时观察到了微晶中Pr^3 4f^2→4f^2的窄谱带发射和玻璃中4f5d→4f^2的宽谱带发射。在20K时观察到了LaF3纳米微晶中作为Pr^3 光子级联发射(PCE)第二步的^3P0→H4的跃迁，室温下却没有观察到，文中详细讨论了产生这种现象的原因。     

硼酸盐玻璃中Gd^3＋,Dy^3＋,Bi^3＋对Tb^3＋发光性质的影响

本文研究了单掺和双掺(Tb~(3+)、Tb~(3+)+Gd~(3+)、Tb~(3+)+Dy~(3+)、Tb~(3+)+Bi~(3+)约四十余种不同成份的硼酸盐玻璃。探讨了玻璃成份对Tb~(3+)发光性质的影响和Gd~(3+)、Dy~(3+)、Bj~(3+)对Tb~(3+)的胜化作用。在B_2O_2-BaO-M_mO_n(M_mO_n=Li_2O、Na_2O、K_2O、MgO、CaO、SrO、Al_2O_3、La_2O_3和Bi_2O_3)玻璃体系中,当M_mO_n分别为MgO和Al_2O_3时,Tb~(3+)的发光强度最强;M_mO-n为Bi_2O_3时,Tb~(3+)的发光强度最弱。Tb~(3+)的特征发射峰分别随着碱金属、碱土金属和三价金属的离子半径增加而红移。Gd~(3+)、Dy~(3+)、Bi~(3+)对Tb~(3+)均有敏化作用。特别是Gd~(3+),使Tb~(3+)的发光强度增加1～3.8倍,其最佳敏化浓度,因基质玻璃成份而异。     

Ca1—xZnxTiO3：Pr^3＋,R^＋（R^＋=Li^＋,Na^＋,K^＋,Rb^＋,Cs^＋,Ag^＋）的合成和发光性质

采用X射线衍射、荧光光谱和热释发光研究了Ca1-xZnxTiO 3∶Pr3+, R+的物相组成和发光性质. Pr3+取代Ca2+形成PrCa ·正电性缺陷发光中心. 激发光谱是峰值位于330 nm附近的宽带谱, 发射光谱是峰值在613 nm半宽度为20 nm的带谱, 对应Pr3+的1D2-3H4跃迁发射. 发光强度和余辉随基质组分Zn/Ca摩尔比和合成温度而变化. Zn2+的最佳含量在10%～20%. X射线衍射研究表明掺入适量的Zn2+物相组成为CaTiO3, Ca2 Zn4Ti15O36和Zn2TiO4. 热释发光曲线表明掺入Zn2+离子后体系中形成了新的缺陷ZnTi″, 且ZnTi″的缺陷陷阱深度大于RCa′.     

f3组态离子在四角场中的基矢矩阵元

通过选用与群链[(O⊃D₄⊃C₄)×SU(2)]相匹配的单电子基矢,使其直积构成多电子fN体系的O⊃D₄⊃C₄旋量群的不可约表示的基矢,并讨论了有关的Coulomb矩阵元、Casimir矩阵元、旋-轨偶合矩阵元和晶体场作用矩阵元.     

LaBO3中Ce^3＋,Dy^3＋的发光和能量传递

研究了在紫外线、阴极射线和X射线激发下,Ce~(3 ),Dy~(3 )单掺杂或共掺杂的LaBO_3的发射光谱、激发光谱和其发光强度随组成变化的规律。在紫外线激发下,Ce~(3 )可很好地敏化Dy~(3 )的发光,而在后两种激发下,Ce~(3 )则明显地猝灭Dy~(3 )的发光。研究了在352nm激发下,Dy~(3 )发光强度与浓度的关系,证明Dy~(3 )自身浓度猝灭的机理是电偶极-偶极相互作用。Ce~(3 )→Dy~(3 )能最传递的机理是电多极相互作用为主的共振传递。     

二—（2,4,4—三甲基戊基）膦酸浸渍树脂分离Tb^3＋,Dy^3＋,Ho^3＋,Er^3＋的研究

研究了大孔风状树脂ＸＡＤ－Ｒ,ＸＡＤ－７,ＸＡＤ－１１８０对二－（２,４,４－三甲基戊基）膦酸浸渍树脂的吸附及制备方法,并对Ｃｙａｎｅｘ５７１浸渍树脂分离稀土的性能进行了研究,发现在盐酸介质中Ｃｙａｎｅｘ５７１／ＸＡＤ－７具有最强的萃取能力,树脂中的萃取剂含量在０．３５－０．４５ｇ．ｇ＾－１时,其萃取性能最好,将上述浸渍树装入色层柱对稀土元素进行了分离,且降低负载量和流速分离效果量好。     

有机硅改性双酚f环氧树脂固化反应

双酚f环氧树脂;有机硅;改性;固化反应动力学;性能     

Ca3La3（BO3）5中Ce^3＋,Pb^2＋,Mn^2＋的光致发光和能量传递

本文研究了Ca_3La_3(BO_3)_5体系中Ce~(3+)、Pb~(2+)、Mn~(2+)光致发光与组成的关系及Ce~(3+)、Pb~(2+)对Mn~(2+)发光的敏化作用。实验表明在254nm激发下,Ce~(3+)、Pb~(2+)均在紫外光区发光,而单激活的Mn~(2+)几乎不发光。Ce~(3+)、Pb~(2+)能敏化Mn~(2+)发光,且Ce~(3+)的敏化作用比Pb~(2+)强。Ce~(3+)-Mn~(2+)共激活的Ca_3La_3(BO_3)_5在紫外光激发下发出明亮的红光。Ce~(3+)-Mn~(2+)能量传递的机理为电多极相互作用的共振传递。     

Microwave-assisted Solvothermal Synthesis of YF3 ： Yb^3＋, Tm^3＋ Nanobundles

Recently, considerable attention has been paid to the synthesis and research of various rare-earth （RE） doped fluoride nanomaterials because of their high refractive index and appropriate phonon energy, which have potential applications in optics, optoelectronics, microelectronics, and tribology. Many methods have been utilized to synthesize the nanomaterials of RE doped fluorides with controllable sizes, shapes, and nanostructures. Comparatively, the microwave irradiation （MWI） method is simple, fast, and unique in its potential for large-scale synthesis without suffering thermal gradient effects.     

NX(X=F,Cl,Br)分子结构与极化函数f轨道的作用

用密度泛函理论的Becke3LYP方法，计算了NX（X=F，Cl,Br）的激发态b1Σ＋ 和基态X3Σ－，并对比不含f轨道的基集合cc-pvDZ和6-311＋G与含f轨道的基集合6-311＋G(3df)的计算结果，发现极化函数f轨道对NCl和NBr的键长与谐振频率ωe有明显改进作用，即f轨道对成键有贡献，而f轨道对NF的Re和ωe则无明显作用.同时，基于能量共振转移的需要，用NF代替O2-I 红外激光系统的O2是不适宜的，而用NCl和NBr代替则是可能的.     

稀土化合物化学键的共价性与4f轨道在其成键中的作用

稀土化学键的共价性和４ｆ 轨道在成键中的作用是化学界长期争论的问题之一。近年来的理论和实验研究结果表明,４ｆ 轨道参与了稀土化合物化学键的形成,稀土化学键具有相当大程度的共价性。４ｆ 轨道的参与比例和稀土化学键共价性成分的定量确定还需做大量的工作。     

La^3＋,Co^2＋,Cu^2＋,Zn^2＋与X沸石的微波加热离子交换

用微波加热法研究了水溶液中金属阳离子Ｌａ＾３＋,Ｃｏ＾２＋,Ｃｕ＾２＋,Ｚｎ＾２＋与沸石分子筛ＮａＸ之间的离子交换反应。考察了溶液浓度、加热时间、苏州地交换度的影响并运用正交实验做了直观分析优化。对比实验及Ｘ射线粉末衍射结果表明,在相同的工艺条件下,微波加热法比传统加热法快约６０倍,微波加热对分子筛晶体结构没有破坏作用。     

NaF晶体中电荷补偿掺杂Ce^3＋离子光谱性质的从头算

用从头算研究NaF晶体中Ce^3＋占据Na＋格位时的光谱性质,电荷补偿由占据格位第一配位壳层的两个氟原子被氧取代 （OF＇） 或第二配位壳层的两个Na空位（Na＇） 来提供. 首先采用基于DFT的超单胞模型方法优化了Ce^3＋的局域结构,并构造以Ce为中心的镶嵌团簇,对其进行基于波函数理论的CASSCF/CASPT2/RASSI-SO计算,获得Ce^3＋的4f1和5d1组态分裂能级能量. 通过将4f→5d跃迁能量计算值与低温实验激发光谱比较,发现实验观测到的最低4f→5d跃迁谱带（390 nm）来自于两个最近邻OF＇补偿的Ce^3＋离子,并不是文献中的两个次近邻VNa＇ 补偿的Ce^3＋. 最后从5d1组态能级重心位移和晶场分裂两方面分析了由两个最近邻OF＇取代造成最低4f→5d 跃迁红移约8000 cm-1的原因.