Catalyst Deactivation in Low Temperature Slurry Methanol Synthesis C Process

A catalyst system composed of Cu-based catalyst and alkaline methoxide for low temperature methanol synthesis have high activity and high methanol selectivity, but long run results show that catalyst deactivation has restricted the commercial application of the process. The experimental results showed that the deactivation rate of carbonylation catalysts is much more faster than that of hydrogenolysis catalysts, and the detailed studies including chemical analysis, gas chromatograph, FTIR and XRD demonstrated that most part of sodium methoxide is transformed to sodium formate after long time run.     

超细4A分子筛的超声波低温快速合成

在低温条件下用超声波快速合成了4A分子筛.产物分别用XRD,IR,SEM和DSC等进行了表征.结果表明,用超声波法合成4A分子筛的速度是常规法的24倍.合成产物的白度为95%,钙离子交换容量为335mgCaCO₃/g4A分子筛,平均粒径为280nm.与采用常规方法合成的产物相比,超声波法合成的产物热稳定性有所下降.     

低温液相合成甲醇用铜铬硅催化剂的制备与表征

采用共沉淀方法制备了一种含Cu,Cr,Si三种组分的复合氧化物催化剂用于低温液相合成甲醇。用TG－DTG对催化剂前体做了表征,用XRD,BET,H2－TPR,松装比测试等方法对合成用催化剂作了系列表征并在间歇式高压反应釜中考察了催化剂的活性、选择性和稳定性。结果表明：铜铬硅催化剂的反应活性、选择性和稳定性都明显优于铜铬催化剂。其前体中只是一个高温热不稳定体,而铜铬催化剂中具有低温和高温两个热不稳定体。两种催化剂都以无定型形存在;加入硅后得到的铜铬硅催化剂结构更加疏松、比表面积更大,其H2－TPR的还原温度更低。     

微乳液法低温制备纳米金红石型二氧化钛的研究

以TiCl₄为原料、在十六烷基三甲基溴化铵/正己醇/水组成的微乳液体系中、在较低温度下,制备了球形、花状、捆绑丝和星形的金红石型二氧化钛纳米颗粒。研究了w值(水与CTAB物质的量之比)、反应物浓度、反应温度以及P值(正己醇与CTAB的物质的量之比)等因素对产品形貌的影响,并用TEM、XRD对产品进行了表征。     

鉴别甲醇和乙醇的新方法

据文献记载,鉴别甲醇和乙醇的方法通常有三种。(1>使甲醇和乙醇分别与碘和氢氧化钠反应,有黄色晶体生成者为乙醇,无此现象者为甲醇,亦即碘仿反应方法。(2)将甲醇和乙醇分别用热铜丝或氧化铜氧化,随后加入品红试剂,当滴加稀硫酸溶液紫色不消失者为甲醇,紫色消失者为乙醇o (3)分别向甲醇和乙醇中加入铬酸及几滴浓硫酸,温热后溶液呈紫色者为甲醇,无此现象者为乙醇。本文介绍一种适合中学化学教学的鉴别甲醇和乙醇的新方法。该方法操作简便,反应时间短,现象明显。操作步骤如下。     

低温溶液法合成一维ZnO纳米管

以硝酸锌为锌源,25%氨水为碱液,在pH10的条件下,于75℃反应11 h合成了一维ZnO纳米管。用XRD,SEM,Raman和可见分光光度计对其形貌、结构和光学性能进行了研究。结果表明,ZnO纳米管为规则的六棱柱,平均直径100 nm,长度达数微米。     

锆对低温液相合成甲醇Cu-Cr催化剂性能的影响

Cu-Cr and Cu-Cr-Zr catalysts for the low temperature methanol synthesis slurry phase, with the surface area of 77.9 and 113.2 m2/g respectively, were prepared by the co precipitation approach. The activity and selectivity of these catalysts were evaluated in a stainless steel autoclave at 5.5 MPa and at different temperatures of 383 and 423 K separately. It was found that the activity of Cu-Cr-Zr catalyst was obviously higher than that of Cu-Cr catalyst, whereas the methanol selectivity of Cu-Cr-Zr catalyst was a little lower. The concentration of sodium compounds in the solution after reaction was also measured. The results showed that the concentration of sodium formate after reaction is much lower than that before reaction, which is quite different from the observations from the Cu-Cr catalyst previously. This implies that the conversion of sodium methoxide to sodium formate has been completely suppressed in the presence of zirconia in Cu-Cr-Zr catalyst. This finding is more beneficial to improve the performance of Cu-Cr catalyst and to increase the life of catalyst system as well.     

低温液相合成甲醇及甲酸甲酯用Cu-Cr-M-O催化剂的制备与表征

采用共沉淀法和配合物沉淀法制备了分别添加Ｂａ, Ｍｎ,Ｖ,Ｂｉ,Ｎｉ 和Ｚｎ 的ＣｕＣｒＭＯ三组分催化剂,采用ＢＥＴ,ＸＲＤ和ＴＥＭ 对催化剂进行了表征,并考察了其对合成甲醇及甲酸甲酯反应的活性及选择性． 结果表明,添加第三种金属使催化剂的稳定性及甲酸甲酯选择性有所提高,但使催化活性有所下降． 配合物沉淀法制备的催化剂的比表面积较大,粒径较小． 热分解温度越高,催化剂的比表面积越小． 除ＣｕＣｒＶＯ 催化剂为纳米非晶态之外,其它催化剂均呈晶态． 催化剂的最小平均粒径为３８ ｎｍ , 最大平均粒径为６８ ｎｍ , 属纳米级催化剂．     

合成卡培他滨的新方法

1',2',3'-0-三乙酰基核糖与硅醚化的5-氟胞嘧啶缩合制备了2',3'-0-二乙酰基-5'-脱氧-5-氟胞苷(2);2再与氯甲酸正戊酯反应得到2',3'-0-二乙酰基-5'-脱氧-5-氟-N4-[(戊氧基)羰基]胞苷(3);3经皂化合成了卡培他滨(总产率53%),其结构经1H NMR和元素分析表征.     

低温液相制备金红石型TiO2纳米晶须

目前，已有多种控制TiO2形貌及晶须生长的方法，如模板合成、超分子组装、声化学合成液相法及固相合成等，其中，液相法是最为廉价和简单的方法．为此，近期采用低温液相法合成金红石型TiO2受到了极大的关注．本文在以前工作的基础上，采用改进的实验方法通过在低温陈化一定浓度的TiCl4水溶液直接获得了金红石型TiO2纳米晶须，并对产物进行了初步表征．     

合成紫杉烷的新方法

由偶氮二异丁腈引发次磷酸产生次磷酸根自由基,以链式自由基反应机制脱除紫杉烷类化合物结构中的含氧基团,简单、高效地合成了紫杉烷.     

软化学法低温合成银纳米线及其生长机制

以AgNO_3为起始物，采用DMF为溶剂和还原剂，无须采用晶种，在低温下 AgNO_3经DMF还原，通过软化学法合成了结构均匀的银纳米线，其直径为15-30nm， 长度高达20μm。通过引入乙酰丙酮，控制钛酸丁酯水解形成的多孔氧化物溶胶为 网络孔道结构，这种孔道结构为银纳米线的控制合成提供了有效的生长模板。     

一种非西他滨的合成方法

非西他滨(Fiacitabine,FIAC)是一种嘧啶核苷类似物,具有抗各种疱疹病毒的活性。本文以2-脱氧-2-氟-三苯甲酰基-α-D-阿拉伯呋喃糖为原料,常温条件下,经过溴化氢醋酸溶液溴化得到2-脱氧-2-氟-三苯甲酰基-α-D-溴化阿拉伯呋喃糖(4);再以胞嘧啶为原料经过碘化、Bz-保护得到N-(5-碘-2-氧代-1,2-二氢嘧啶-4-基)苯甲酰胺(5),最后中间体4和5反应后脱保护基得到非西他滨。整条路线反应原料廉价,反应步骤少,选择性高,总收率高达43%。     

邻-二氨基烯的合成新方法

以芳香醛,硫和胺为起始原料,经Willgerodt—Kindler反应合成硫代酰胺,硫代酰胺在钐／二碘化钐试剂促进下发生脱硫偶联反应,得到邻-二氨基烯类化合物。其结构经1^H NMR,IR,MS和元素分析表征。     

丙烯酸十八酯的合成新方法

以十八醇和丙烯酸为原料,在不加带水剂的条件下合成了丙烯酸十八酯。用正交实验确定了最佳合成工艺：十八醇108g(0．4mol),n(十八醇)：n(丙烯酸)=1．0：1．2,对甲苯磺酸1．0％(催化剂,以醇酸总质量计),对苯二酚0．7％(阻聚剂,以醇酸总质量计),反应温度135℃,反应时间6h,酯化率在92％以上。产物结构经元素分析,IR和^1H NMR表征。     

一种合成脱水糖醇的新方法

以四苄基糖(或2,3:5,6-二异丙叉基-D-甘露糖)为起始原料,经过NaBH4或LiAlH4还原、单对甲苯磺酰化、分子内环醚化反应、脱保护等步骤合成了四个脱水糖醇,总产率55%～75%,其结构经1H NMR,13C NMR,HSQC和NOESY表征.     

制备低硫可膨胀石墨的新方法

以乙酸酐为介质、酸性高锰酸钾作氧化剂，制备了低硫可膨胀石墨，制备的最佳条件为：鳞片石墨∶乙酸酐∶９８％硫酸∶高锰酸钾＝１∶１．０∶０．１３∶０．０６（质量比），反应温度２５℃，反应时间２ｈ。采用ＵＶ－Ｖｉｓ、ＸＲＤ手段对产品进行了分析。     

低温下MCM-48的高产量合成

通过调节合成温度(303~313 K)和共模板剂, 在较低的温度下快捷、方便、高产率(98%)地合成了MCM-48, 并对产物进行了粉末X射线衍射、N2吸附-脱附、透射电镜(TEM)和扫描电镜(SEM)等结构表征.     

A New Method of Synthesis of Nanosized Boehmite (AlOOH) Powders with a Low Impurity Content

A new method of synthesis of nanosized aluminum oxyhydroxide (AlOOH, boehmite) powders has been suggested through a hydrothermal treatment of nanosized γ-Al₂O₃ powder in water and a 1.5 wt % HCl solution at different temperatures. It has been found that hydrothermal treatment in a 1.5 wt % HCl solution leads to the purification of the starting material; different treatment durations allow one to obtain boehmite particles of different shape. It has been demonstrated that a nanosized boehmite powder is obtained upon the hydrothermal treatment of a nanosized γ-Al₂O₃ in water above 80°С. The nanosized boehmite powders synthesized at different temperatures have been studied by various methods.     

低甲醇透过直接甲醇燃料电池

复合膜;甲醇透过率;低甲醇透过直接甲醇燃料电池