热致液晶性聚酯酰胺的研究进展

热致液晶性聚酯酰胺由于其独特的化学结构，形成了一新的液晶聚合物体系，本文就类热致性晶聚合物体系的研究进展作进行了述评。     

热致型光敏液晶高分子在液晶场中光交联反应的研究

研究了具有肉桂酸酯侧链基的热致型液晶高分子的光交联行为．结果表明，在２０ｍｉｎ紫外光照射的条件下，形成液晶相的液晶高分子膜的光交联凝胶百分率要明显高于尚未形成液晶相的同种高分子膜．对形成液晶相的高分子膜，在环境温度低于液晶各向同性温度Ｔ时，温度对光交联凝胶百分率的影响甚微．这表明，由于液晶高分子中致介单元的聚集和有序排列形成的微区结构也影响了大分子链侧基肉桂酸酯的聚集状态．从而使其光化学性质发生变化．     

热致性液晶聚合物芳族聚甲亚胺的研究

本文介绍了几种具有中介相结构及非中介相结构的双-甲亚胺的模型化合物及三种芳族聚亚胺的合成。研完了分子链的柔性、分子结构和共轭度对中介相转变温度的影响。     

含热致液晶性共聚酯的聚砜共混物

将一种含萘环的热致液晶性共聚酯与聚砜材脂熔融共混并挤塑成条．毛细管流变性测试表明，这一共聚酯降低了共混物的表观粘度，甚至低于其本身的粘度．共混物受剪切作用形成了各向异性的微纤增强结构，并具有皮芯结构．在液晶聚合物含量低到２％与０．５％的样条中仍有共聚酯微纤形成．共聚酯微纤提高了聚砜的力学性能，含２０％共聚酯共混物挤塑条的位伸模量为聚砜树脂的二倍半．     

WHOLLY-AROMATIC THERMOTROPIC LIQUID CRYSTALLINE POLYMER AND ITS BLOCK COPOLYMER

A wholly-aromatic thermotropic liquid crystalline polymer (WATLCP) composed ofp-hydroxybenzoic acid (HBA), 4,4'-dihydroxy bisphenyl (BP), terephthalic acid (TPA),m-phthalic acid (MPA) was synthesized. It was symbolized by BP-LCP. Using a simi-lar method, a new copolymer BP-PSF was prepared. BP-PSF has a semi-flexible chainpolysulfone and a rigid-rod chain like BP-LCP. By FT-IR, polarizing microscope and DSCtechnique, the structures and properties of BP-LCP and BP-PSF were studied.     

热致性液晶嵌段共聚酯的合成及表征

以对羟基苯甲酸甲酯和乙二醇为原料，通过熔融酯交换反应合成中间体（Ⅰ）：双（对一羟基苯甲酸）乙二醇酯．用溶液缩合法合成了三种不同嵌段长度的液晶嵌段共聚酯（Ｐ２４７、Ｐ２７７、Ｐ２７４）作为液晶聚合物与热塑性聚合物的“增容剂”．ＦＴＩＲ，Ｈ ＮＭＲ分析表明，嵌段共聚酯的结构和组成与分子设计基本相符；偏光显微镜证实，嵌段共聚酯在一定温度范围内为热致性向列型液晶，在较低温度为均相，在较高温度为两相结构．     

热致液晶共聚酯对聚丙烯结晶的诱导作用

用差示扫描量热法和光学解偏振法研究了热致液晶性芳香共聚酯与聚丙烯共混物的等温和非多温结晶行为.结果表明,这一热致液晶聚合物对聚丙烯结晶有诱导成核和加速作用.当共聚酯含量在2-5％之间时,聚丙烯的结晶速率最快.偏光显微镜的观察揭示出在聚丙烯熔体中原位形成的液晶聚合物微纤诱导了聚丙烯横穿晶的形成.     

固态后缩聚方法合成高分子量的含磷热致性液晶共聚酯

为了获得较高分子量的具有高阻燃性的热致性液晶高分子,通过固态聚合方法合成了一种基于对羟基苯甲酸、对苯二甲酸、乙二醇和含磷菲环取代二酚的高热稳定性、较低相转变温度和宽的液晶相转变温度范围的含磷液晶共聚酯(BDQTEP),并对该含磷液晶共聚酯预聚物(pre-BDQTE)在不同固态聚合条件下获得的聚合物热性能和液晶性进行了研究.对其固态反应速率控制进行了初步的探讨,当反应温度为235℃时,固态聚合反应较为理想.在聚合的初始阶段,共聚酯特性黏数[η]、黏流温度Tf和羧基浓度[COOH]均随聚合时间而明显变化,但在6 h后变化较小,几乎不变.通过固态后缩聚,将熔融聚合获得的特性黏数[η]=0.44 dL/g的含磷液晶共聚酯BDQTE的特性黏数提高了近两倍.     

含柔性间隔基的热致液晶性共聚酯的合成

将己二酸、辛二酸、癸二酸、1,10-十二烷基羧酸经酰氯化后,分别与对羟基苯甲酸合成,得到了四种二元羧酸以及与其相应的四种二元酰氯,并发现前者具有热致液晶性。 将上述单体与对苯二酚、氯代对苯二酚以及联苯二酚用溶液缩聚的方法合成了十二种规则共聚酯,并用热台偏光显微镜、DSC、X-衍射等方法对共聚酯进行了表征。结果发现各共聚酯均为向列型热致液晶,并都具有较宽的液晶态温度范围。通过改变分子结构可使共聚酯的熔点在150—300℃之间变化。     

MORPHOLOGICAL STUDIES OF A THERMOTROPIC SIDE-CHAIN LIQUID CRYSTALLINE POLYMER DURING MESOPHASE TRANSITIONS*

The morphological features of a side-chain liquid crystalline polymer during the mesophasetransitions were investigated by using the DSC technique. The polymer used was polyacrylate with mesogensof three benzene rings attached to the main chain through a flexible spacer. A special two-phase texture wasobserved in the transition temperature range. Similar to main-chain liquid crystalline polymers the transitionprocess of the side-chain liquid crystalline polymer was composed of an initiation of the new phase at localplaces of the old phase matrix and a growth process of the new phase domains.     

一种热致液晶聚酰胺嵌段共聚物的合成及其表征

以聚三乙二醇双(4-羧苯)醚(PEG3)、邻联甲苯胺和己内酰胺为单体,通过共缩聚的方法合成了一种嵌段共聚物,聚酰胺-酰胺.采用红外光谱仪、核磁、偏光显微镜、差热分析和广角X光衍射对其结构及性能进行了表征.研究表明,这种嵌段共聚物具有液晶性;与缩聚得到的热致聚酰胺液晶(TLCP)相比,共缩聚得到的热致聚酰胺液晶(TLCP-N6)热力学性能发生了改变,在很宽的温度范围内呈向列相,并且在一定条件下可形成固化诱导条带织构和剪切条带织构.     

热致液晶聚合物的可纺性与其在基体树脂中的成纤

热致液晶聚合物的可纺性与其在基体树脂中的成纤何嘉松，张洪志（中国科学院化学研究所工程塑料国家重点实验室北京１０００８０）关键词热致液晶聚合物，熔融可纺性，高分子共混物，原位复合，亚微米增强用热致液晶聚合物（ＴＬＣＰ）对热塑性树脂产生亚微米级增强作用的...     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF SOME THERMOTROPIC LIQUID CRYSTALLINE POLYAMIDES

A series of novel mesogenic polyamides containing a flexible pendent side group wassynthesized by solution condensation polymerization. The new monomers, diacids and di-amines containing flexible elements of diferent lengths, were also synthesized and character-ized by ~1HNMR, mass spectroscopy and elemental analysis. The polymers were character-ized by viscosity measurements, differential scanning calorimetry (DSC), X-ray diffiactionand polarizing optical microscopy These studies revealed that polyamides containingflexible elements of a sufficient length exhibited thermotropic liquid crystalline(LC) pro-perties. The melting temperatures of this series of polymers were particularly sensitive tothe length of the flexible segment on the main chain and that of the flexible pendent esterside chain. Lyotropic LC behaviours were also observed in solution.     

甲壳素类液晶高分子的研究Ⅷ. N-邻苯二甲酰化壳聚糖/DMSO液晶溶液的热致相转变

合成了氮上完全取代的邻苯二甲酰化壳聚糖 (PhthCS) .用DSC研究了PhthCS DMSO液晶溶液的热致相转变 .偏光显微镜和DSC测定都表明临界浓度为 43wt% .在浓度高于 43wt%的溶液的DSC曲线中观察到了除了液晶 各向同性液体转变 (清亮点 )外还有一个明显的凝胶 溶胶转变 .凝胶 溶胶转变温度和转变焓均比文献报道的不规则取代的N 邻苯二甲酰化 O 乙酰化壳聚糖大得多 ,可见取代的规整性对凝胶 溶较转变有很大的影响 .根据DSC研究结果绘制了PhthCS DMSO体系的相图     

一个热致液晶高分子－高聚物复合体系的粘度函数

一个热致液晶高分子－高聚物复合体系的粘度函数益小苏，赵高明，王惠民（浙江大学高分子科学与工程学系杭州３１００２７）关键词热致液晶高分子，原位复合，流动模型，粘度函数国内外对热致液晶高分子材料（ＴＬＣＰ）的研究均发现，将少量ＴＬＣＰ加入到树脂基体中能有...     

以热致液晶聚合物微纤增强的原位复合材料

用４种热致液晶聚合物分别与聚丙烯,聚对苯二甲酸丁二酯,聚碳酸酯,聚醚砜和聚砜搭配,在各聚合物对的“加工窗口“温度范围内熔融共混并挤塑得到６种共混物。藉流变仪,扫描电子显微镜,偏光显微镜,动态力学谱仪等重点研究了原位复合材料中微纤结构的形成,组分特性,熔体粘度,挤塑温度和浓度等因素对各向异性结构形成的贡献,以及液晶聚合物对聚合物结晶的诱导作用和两相间的相互作用。     

含茋生色团聚醚的合成与热致液晶行为

β 氯乙基缩水甘油醚 (GCE)和GCE/羟丁基乙烯基醚 (HBVE)分别通过阳离子聚合、光引发共聚合 ,获得两种聚醚 ,然后再分别与 4 硝基 4′ 羟基 (NHS)反应 ,制备了两种侧链含生色团的液晶聚合物(PSEG、PSV) .用FTIR、1H NMR和EA对其化学结构及生色团含量进行了表征 ,以POM、DSC、TGA和WAXD对聚合物介晶相转变温度、织构、热稳定性及相行为进行了研究 .结果表明 ,这类聚合物属向列型热致双向性液晶 ,液晶相转变温度较低、范围较宽 ;聚合物热稳定性较好 ,开始分解温度在 30 0℃以上 .     

STUDY OF CHIRAL SIDE CHAIN LIQUID CRYSTALLINE POLYMERS

Five kinds of side chain liquid crystalline polymers with a chiral component in the pendant group were synthesized and characterized by GPC, polarizing microscopy, DSC, X-ray diffraction ano Dielectric Relaxation Spectroscopy. The liquid crystalline behaviour of the polymers is affected by the length of flexible spacer, which links the mesogenic side chain to the polymer backbone and mesogenic moiety. The characteristic of smectic phase is observed for all the polymers.     

一种新型聚酯醚砜热致液晶高分子的合成与表征

由对苯二甲酸、４，４＇－双（４－羟基苯氧基）二苯枫和对羟基苯甲酸合成了具有液晶特性的一种新型聚酯醚砜．从反应介质预聚合和后聚合等因素讨论了提高聚合物粘度的途径，以ＤＳＣ、偏光显微镜和Ｘ－线衍射仪等方法表征了其液晶特性．     

热致性液晶乙基纤维素和聚丙烯共混物的结构与性能

乙基纤维素（ＥＣ）和聚丙烯共混物沿取向方向有明显的絮条状结构，ＥＣ含量增加使Ｔｃ提高，△Ｈ和Ｔｍ有所降低，共混物的成核能力降低，结晶度下降，（１１０）晶面尺寸减小，（０４０）晶面尺增大。ＥＣ／ＰＰ共混物的ηａ、τａ值更接近于ＰＰ结果。力学测定结果给出，ＥＣ／ＰＰ＝１０／９０的共混物抗张模量有所增加。