过渡金属四—（对—硝基）苯基卟啉配合物的XPS研究

用ＸＰＳ研究了四－（对－硝基）苯基卟啉及其Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ配合物和卟啉周边带有不同取代基的６种锰卟啉配合物。π→π跃迁能、ＮＩＳ及金属Ｍ２ｐ３／２结合能的位移证明，这些金属配合物是金属镶嵌在大π键体系共轭环中形成的金属卟啉配合物，不同锰卟啉中Ｍｎ２ｐ３／２结合能随卟啉取代基团电负性的降低而下降，不同锰卟啉的ＸＰＳ数据可用于推断配合物中取代基的结构。     

5,15-二(对-取代苯基)八烷基卟啉及其金属配合物的合成

本文报道了五种5,15-二(对-取代苯基)-2,8,12,18-四乙基-3,7,13,17-四甲基卟啉(Ⅱa—Ⅱe)和五种5,15-二(对-取代苯基)-2,3,7,8,12,13,17,18-八甲基卟啉(Ⅰa—Ⅰe)以及它们的铜、铁、镍金属配合物的合成。这些化合物的结构均经元素分析、UV、~1HNMR和MS鉴定。芳环上不同取代基对卟啉成环反应有一定影响,拉电子基团有利于反应。其顺序如下:NO_2>H>CH_3>OCH_3>N(CH_3)_2。     

乙酰丙酮—5—对羟基苯基—10,15,20—三苯基卟啉钬的合成

稀土卟啉络合物可用做特殊的核磁共振位移试剂和生物大分子的探针。有关这类络合物已有许多研究,但几乎全部都是中位(meso位)对称苯基或对称取代苯基卟啉的稀土络合物,本文报告一种不对称苯基取代卟啉稀土络合物即乙酰丙酮-5-对羟基苯基-10,15,     

五羰基铁光催化烯丙基苯类化合物的异构化反应的研究

本文研究了以五羰基铁为催化剂,使不同取代基的烯丙基苯类化合物进行光异构化反应。苯环上不同极性的取代基对烯丙基苯类化合物异构化速度的影响也不同。烯丙基苯类化合物的异构化反应是一级反应。由活化能E_a及不同极性取代基对反应的影响,对它们可能的机理模型作了进一步讨论。     

络合物(μ-RS)(μ-R′S)Fe_2(CO)_6的三苯基膦或三苯基胂取代衍生物的合成及结构

关于对称型双烃硫六羰基二铁的膦、肿取代物的合成及结构已有文献报道,然而关于非对称型双烃硫六羰基二铁迄今只报道过它们的三苯基膦衍生物,而且R和R′皆为一般烃基。我们通过Michael反应,用加成-醇解等方法合成了一些含氰基、酯基或酮羰基的双烃硫六羰基二铁络合物,这为进一步研究在硫桥烃基中含官能团的这类络合物的取代反应     

(μ-烃硫)(μ-卤化镁硫)六羰基二铁亲核取代反应的研究——α-官能团取代铁硫络合物(μ-RS)(μ-ZCH_2 S)Fe_2(CO)_6的合成

(μ-RS)(μ-XMgS)Fe_2(CO)_6(A)于原位(in situ)条件下分别和α-氯代乙酸酯,α-氯化酮或α-氯代醚反应,合成了 B、C、D 三个系列共十二个α-官能团取代铁硫络合物(μ-RS)(μ-ZCH_2S)Fe_2(CO)_6(Z=C(O)OMe,C(O)Me,或 Ph,OMe)。用碳氢分析、IR,~1H NMR 光谱证实了这些络合物的结构,还在进一步分析~1HNMR数据基础上讨论了某些络合物的构象。     

双新薄荷烷基环戊二烯基二氢-及二氯-化钼的合成

本文报道了两种各具有六个不对称碳原子的二茂钼化合物——双新薄荷烷基环戊二烯基二氢化钼与双新薄荷烷基环戊二烯基二氯化钼的合成及鉴定。这种具有光学活性取代基的二茂钼化合物文献中尚未有报道。     

四-(邻氯苯基)卟吩及其金属络合物的核磁共振谱

在四-(邻氯苯基)卟吩及其金属络合物中,苯环上一个邻位质子被氯原子取代,导致其余苯环质子和全部苯环碳原子成为磁不等性核,从而出现比未取代的四苯基卟吩及其金属络合物为多的化学位移。对于In(OClTPP)Cl,NMR时标上缓慢的轴向配位体交换和苯环相对于卟啉平面的缓慢旋转,导致苯环两侧的不等性;因此,苯环邻位和间位的质子和碳原子各呈现两个不同的化学位移值。本工作测量和归属了H_2(OClTPP)及其诈、镉、镍、铟络合物的质子谱和~(13)C谱,使用偏共振实验以辅助谱的归属。     

钛、锆、铪的二茂铁基甲酰丙酮螯合物和二茂铁基二茂钛络合物的质谱

本文研究了钛、锆、铪的二茂铁基β-双酮螯合物(1～6)和取代的二茂铁基钛茂络合物(7～8)的质谱。螯合物1～4的质谱中出现强的分子离子和特征碎片离子,而5～6未出现分子离子峰,7和8络合物出现低强度的分子离子峰。     

杂多化合物催化性能的研究——第四周期过渡金属取代的钼磷三元杂多…

过渡金属单取代的杂多化合物（ｎ－Ｃ４Ｈ９）４Ｎ ８－ｎ对以过氧化氢为氧化剂的环己烯氧化反应具有良好的催化性能。基于动力学、红外光谱及电化学方法的研究，对反应机理作了讨论。认为这类取代的杂多化合物与Ｈ２Ｏ２作用形成了活性中间体，活性中心为参与取代的过渡金属离子。     

11-钨钛合过渡金属杂多酸钾的合成与性质

11-系列不饱和杂多阴离子可作为配体与过渡金属或希土离子生成混合型杂多阴离子。由于这种无机高分子配合物对某些有机合成反应具有催化活性及抗病毒性能,新型化合物的合成仍吸引着人们的关注。11-钨钛杂多阴离子除与希土离子生成K_(13)[Ln(TiW_(11)O_(39))_2]·xH_2O型化合物外,也可与过渡金属离子生成混合型杂多阴离子。本文报道了K_n[TiW_(11)M(H_2O)O_(39)]·xH_2O(M=Mn~(2+)、Cu~(2+)、Zn~(2+)、Fe~(3+),Co~(3+)和Cr~(3+))型杂多酸盐的合成与性质。     

Synthesis and Crystal Structure of Unprecedented Pentanuclear Cu_5~Ⅱ Complex Containing both Macrocyclic and Azido Ligands

The organic-inorganic hybrid complex with formula [(CuL)2Cu3(μ-1,1-N3)4(ClO4)2],complex 1,{CuL,[5,6:14,15-dibenzo-1,4,8,12-tetraazacyclopentadeca-7,13-diene-2,3-dione(2-)]copper(II)},has been synthesized and structurally determined. The crystals of complex 1 crystallize in the triclinic system with space group P1,a=0.92983(12) nm,b=1.09644(14) nm,c=1.27396(16) nm,α=70.782(2)°,β=86.266(2)°,γ=78.284(2)°. In this com-plex,the five copper ions are bridged by macrocyclic oxamide groups and azido. Furthermore,C―H...     

Reactions of Dienes with a Mo(0) Complex with Tetraphosphine Coligand [Mo(P4)(Ph2PCH2CH2PPh2)] (P4 = Meso‐o‐C6H4(PPhCH2CH2PPh2)2)

Reaction of tetraphosphine complex [Mo(κ⁴‐P4)(Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)] (1; P4 = meso‐o‐C₆H₄‐(PPhCH₂CH₂PPh₂)₂) with E‐1,3‐pentadiene in toluene at 60 °C gave the η⁴‐diene complex [Mo(η⁴‐E‐1,3‐pentadiene)(κ⁴‐P4)] (2), which is present as a mixture of two isomers due to the orientation of the Me group in the diene ligand. Treatment of 1 with Z‐1,3‐pentadien also resulted in the formation of 2 as the sole product after heating the reaction mixture at 90 °C. Whereas the reaction of 1 with 1,3‐cyclohexadiene at 60 °C afforded the η⁴‐diene complex [Mo(η⁴‐cyclohexadiene)(κ⁴‐P4)] (6), that with cyclopentadiene led to the C‐H bond scission product [η⁵‐C₅H₅)MoH(κ³‐P4)] (7). Detailed structures were determined by X‐ray crystallography for 2, 6,and 7, and fluxional feature of 6 in solution was clarified based on the VT‐NMR studies.     

系列同三核铬、锰、铁羧酸配合物的FAB-MS研究

进行了系列同三核羧酸配合物〔Ｍ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）６Ｐｙ３〕Ｘ（Ｍ＝Ｃｒ,Ｍｎ,Ｆｅ;Ｒ＝ＣＨ３,Ｃ２Ｈ５,Ｃ６Ｈ５;Ｘ＝Ｃｌ－,ＣｌＯ４－;Ｐｙ为吡啶）的快原子轰击质谱（ＦＡＢ－ＭＳ）研究。获得了包括配位吡啶在内的完整阳离子峰。在研究其断裂规律时,主要观察到４个系列碎片离子：Ⅰ．〔Ｍ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）ｎ〕＋,ｎ＝６～２;Ⅱ．〔Ｍ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）ｎＯ〕＋,ｎ＝５～１;Ⅲ．〔Ｍ２Ｏ（Ｏ２ＣＲ）ｎ〕＋,ｎ＝３～１;Ⅳ．〔Ｍ２（Ｏ２ＣＲ）ｎ〕＋,ｎ＝４～２。通过对该系列配合物质谱断裂过程的比较和分析,获得了配合物稳定性随金属离子及配体的变化如下：金属离子,Ｃｒ＞Ｍｎ＞Ｆｅ;桥配基,－ＣＨ３ＣＯ２＞－Ｃ２Ｈ５ＣＯ２＞－Ｃ６Ｈ５ＣＯ２;端配基,Ｐｙ＞Ｈ２Ｏ。本研究及先前的工作〔１,８〕还为某些三核铬,铁羧酸配合物在以乙炔加水或加氢为探针反应中存在活性物种：〔Ｃｒ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）３～４〕,〔Ｆｅ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）３〕和〔Ｆｅ３Ｏ－（Ｏ２ＣＲ）Ｏ〕～〔Ｆｅ３Ｏ４〕提供了佐证     

Syntheses and crystal structures of 3-tert-butyl-4-cyano pyrazole and its complexes with cobalt(II), manganese(II), and copper(II)

A new pyrazole ligand, 3-tert-butyl-4-cyano pyrazole (Hpz^t-Bu,4CN), has been synthesized. The crystal structure of this pyrazole, along with the syntheses and crystal structures of Co, Cu, and Mn complexes of this ligand, are reported. The uncoordinated pyrazole shows the formation of a cyclic hydrogen-bound dimer. The Co complex is octahedral, with four coordinated pyrazoles and two coordinated waters. The Mn complex is octahedral, with two coordinated pyrazoles, two coordinated triflates and two coordinated waters. A hydrogen bonding network involving the triflates and waters results in a linear double chain of Mn complexes. The Cu complex has two coordinated pyrazoles and two coordinated chlorides in a slightly distorted square-planar geometry, with a long bond to the cyano N atom of a neighboring Cu complex, forming a pseudodimer.     

Synthesis,IR Spectrum,Thermal Analysis,and Crystal Structure of the Cyano‐bridged Heteronuclear Polymeric Complex: [Zn(teta)Ni(μ‐CN)2(CN)2]n

The heteronuclear polymeric complex, [Zn(teta)Ni(μ‐CN)₂(CN)₂]_n (teta: triethylenetetramine), was synthesized and characterized by elementel analysis, FT‐IR spectroscopy, thermal analysis and single crystal X–ray diffraction techniques. The complex crystallizes in the monoclinic system, space group P2₁/c and in which the Zn^II ion exhibits a distorted octahedral coordination by one tetradentate teta ligand and two bridging cyano groups as a trans position, whereas the Ni^II ion has square planer coordination and is coordinated by four cyano ligands. The decomposition reaction takes places in the temperature range 30–600 °C in the static air atmosphere.     

含N-苯甲酰皮考林酰肼的钒酰、镍及锰配合物的合成和晶体结构

合成了3个含N-苯甲酰皮考林酰肼(简写为HL)的钒、镍和锰配合物[VO_2L](1,C_(13)H_(10)N_3O_4V,M_r=323.18),[NiL_2]·0.5CH_3OH(2,C_(26.5)H_(22)N_6NiO_(4.5),Mr=555.21)和[MnL_2]·0.5CH_3OH(3,C_(26.5)H_(22)MnN_6O_(4.5),Mr=551.44)。配合物1属三斜晶系,空间群为P1,a=0.71241(3)nm,b=0.89625(6)nm,c=1.11706(6)nm,α=94.715(2)°,β=102.053(2)°,γ=112.375(3)°,V=0.63461(7)nm~3,Z=2,F(000)=328,μ(MoKα)=0.802mm~(-1),R=0.0290,wR=0.0816;配合物2属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2.5875(1)nm,b=1.4868(1)nm,c=1.8353(1)nm,β=134.470(4)°,V=5.2081(5)nm~3,Z=8,F(000)=2368,μ(MoKα)=0.795mm~(-1),R=0.0459,wR=0.1330;配合物3属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2.60113(3)nm,b=1.45231(4)nm,c=1.92903(1)nm,β=132.824(1)°,V=5.3448(2)nm~3,Z=8,F(000)=2344,μ(MoKα)=0.543mm~(-1),R=0.0457,wR=0.1325。在配合物1中,钒(V)原子具有畸变的N_2O_3四角锥配位构型,晶体内每两个分子通过分子间氢键作用形成缔合分子对。在配合物2和配合物3中,镍(Ⅱ)原子和锰(Ⅱ)原子具有扭曲的N_4O_2八面体配位构型,晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构。红外光谱表明,配体在形成配合物后,ν(C=O)和ν(C=N)红移。电     

Synthesis and Characterization of Transition Metal (Cu,Co, Fe) Complexes of 6-Methyl-5-arylhydrazono-2-thio-4-oxo-pyrimidine Ligand

The article deals with a study to synthesize transition metal complexes of copper, cobalt, and iron with the ligand 6-methyl-5-arylhydrazono-2-thio-4-oxo-pyrimidine (MATOPyr). The synthesized ligand and all metal complexes were characterized by elemental analysis, XRD, SEM, FTIR, ¹HNMR, UV-VIS, magnetic spectral studies, and Mössbauer measurements. The morphology of the ligand along with the complexes of all three metals was also deduced.     

系列异三核铬、锰、铁羧酸配合物的FAB-MS研究

进行了系列异三核羧酸配合物〔Ｍ２Ｍ＇Ｏ（Ｏ２ＣＲ）６Ｐｙ３ 〕Ｘ （Ｍ, Ｍ＇ ＝ Ｃｒ, Ｆｅ,Ｍｎ; Ｒ＝ Ｈ, ＣＨ３, Ｃ２Ｈ５, Ｐｙ＝ 吡啶; Ｘ ＝ Ｏ２ＣＨ, Ｏ２ＣＥｔ, Ｃｌ, ＣｌＯ４）的快原子轰击质谱（ＦＡＢ－ＭＳ）研究, 观察到异三核的２ 类重组反应： 第１ 类生成含有〔Ｍ３〕和〔Ｍ２Ｍ＇〕两种碎片离子, 第２ 类则生成含有〔Ｍ３〕, 〔Ｍ２Ｍ＇〕, 〔ＭＭ＇２〕和〔Ｍ＇３〕等４ 种不同组合的碎片离子。文中初步探讨了进行２ 类重组反应的原因和规律。根据所提出的规律确定了金属离子反应速率的顺序为Ｃｒ ＞ Ｆｅ ＞ Ｍｎ。     

18-冠-6铵与硫氰酸银配合物的晶体和分子结构

用凝胶法生长出规则八面体形无色配合物单晶体,在ENRAF-NONLUSCAD4四园衍射仪上,用2461个独立可观察衍射数据,用Patterson函数法和多次△F合成,得到配合物的全部结构参数。结构偏差因子R=0.072,R_w=0.081晶体属单斜晶系,空间群为P_(21)/n。晶胞参数:a=9.032(2),b=14.243(4),C=35.092(6),β=105.5°,Z=4。晶体密度的计算值:D_(eal)=1.546g/cm~3。经元素分析和X射线结构分析,确定晶体的化学式为[(NH_4)(18C6)]_2[Ag_2相似文献