蒸汽相中含硼多孔玻璃自转变合成沸石Ⅰ.固相表面反应

以xRD、化学成分分析、SEM为主要手段,观察含硼多孔玻璃粉或玻璃板在有机胺与水的混合蒸汽相中自转变合成MFI型沸石与沸石膜,以及TON型沸石的结晶行为.结果表明该结晶行为属固相表面反应过程.     

NH 型斜发沸石吸附钾离子

研究了NH4 型斜发沸石对盐水中钾离子的吸附行为,考察了竞争阳离子等对铵型斜发沸石吸附钾离子的影响。结果表明,NH4 型斜发沸石对钾离子具有较强的选择吸附性与较大的饱和吸附容量,受钾离子初始浓度的影响,NH4 型斜发沸石吸附钾离子的行为在沸石相K 平衡分数YK 为0.5时发生较大转折。竞争阳离子的存在在不同程度上抑制了铵型斜发沸石对钾离子的吸附,特别是钾离子与钠离子的相对比例直接影响NH4 型斜发沸石对混合液中钾离子的选择交换能力。     

高铝MAP沸石的非自发结晶动力学研究

在强碱性水溶液体系中,以水玻璃为硅源,以铝酸钠为铝源,在类质同晶高硅P沸石晶种导向作用下,反应物中自发生成的A型沸石可转晶为纯相高铝MAP沸石。升高反应温度有利于提高产物的结晶度。由不同温度下的晶化曲线计算出MAP沸石表观生长活化能为59.6kJ.mol^-^1。不用晶种时,同一反应物体系结晶产物为单一的A型沸石。在该反应物体系中,A型沸石的成核活化能与生长活化能分别为40.3和50.7kJ.mol^-^1。MAP高的生长活化能以及A型沸石相对低的成核与生长活化能揭示合成MAP沸石时使用晶种的原因。     

人工合成NaX沸石的原位高温X射线衍射研究

对以含铁钾长石粉为原料、人工合成的NaX沸石分子筛,进行原位高温X射线衍射实验,实验结果表明：合成物中含有大量的非品质,受热发生相变,在沸石表面结晶;沸石在800℃以下物相保持稳定,800～1000℃发生相变,生成霞石、赤铁矿。铁对样品的结晶以及结晶后的性能存在影响,铁的存在导致沸石结晶差、非品质增多,含铁多的沸石熔点低。     

离子热法合成沸石咪唑骨架材料及其溶解-结晶机理研究

基于沸石咪唑骨架材料在离子液体和低共熔溶剂中冷却结晶的析出方式,开发了一种离子热法合成沸石咪唑骨架材料的新途径,采用X射线衍射、扫描电镜、核磁共振光谱、红外光谱以及热重分析等方法对制备的产物进行了表征,研究了合成条件对产物结晶度、尺寸和形貌的影响,探讨了沸石咪唑骨架材料在离子热合成体系中的溶解-结晶析出机理.研究发现,冷却速率能够影响产物形貌,急速冷却时,sod(RCSR代码)型产物的形貌为球形,zni(RCSR代码)型产物为棒状或平板状;程序控制冷却时,sod型产物的形貌为多面体,zni型产物呈团簇状.     

填充间规聚苯乙烯的结晶

间规聚苯乙烯(sPS)性能取决于结晶行为与晶型,sPS结晶行为与形态有许多研究.本文重点综述了黏土、纳米CaCO3、滑石粉、SiO2、Mg(OH)2、TiO2,和成核剂等对sPS结晶行为、结晶形态、熔融特性与晶型的影响.认为sPS结晶行为与晶型取决于成核能垒.成核能垒低,有利于形成α-晶.熔融温度提高,提高成核能垒,有利于形成β-晶.填料加入阻碍sPS结晶成核,提高成核能垒,有利于形成β-晶.成核剂加入,降低成核能垒,有利于形成α-晶.     

以高岭土为原料合成沸石分子筛的相变规律

以天然粘土矿物高岭土为原料, 采用水热晶化法合成了NaX, NaP和SOD三类沸石. 利用XRD、 静态饱和水吸附等测试手段详细考察了晶化温度、 初始反应混合物的碱浓度对沸石结晶的影响. 通过实验研究得到了三类沸石的结晶相区和结晶变化规律, 并优化出最佳合成工艺条件和相转变规律.     

甲胺-丝光沸石的合成及其鉴定

作者研究在不同反应混合物系统中ZSM-5沸石的自发结晶作用与非自发结晶作用时发现,含甲胺的系统比含其他有机碱的系统更容易生成丝光沸石。通过对甲胺-Na_2O-SiO_2-Al_2O_3-H_2O反应混合物系统的自发结晶的进一步研究,作出了配比-产物组成图。结果表明,在甲胺系统中,含氮的丝光沸石,即甲胺-丝光沸石(MA-Md),能在相当宽的配比范围内生成。MA-Md虽然与丝光沸石(NaM)骨架结构相同,但它的阳离子中约有一半系甲胺离子。它的某些性质也不同于NaM,例如:硅铝比提高;晶格收     

A型沸石的生成机理

用化学分析和TMC-GC(三甲基硅气相色谱)法定量地研究了凝胶体系(3Na₂O·Al₂O₃·2SiO₂·185H₂O)在A型沸石结晶过程中固、液相组分SiO₂·Al₂O₃及硅酸根离子存在状态的变化;用电子显微镜研究了液相中晶核的生成,证实了A型沸石结晶过程为液相生成机理。     

用X-射线衍射法测定ZSM-5分子筛的结晶度

一、前言沸石分子筛中的硅铝酸盐包括结晶态和非结晶态两相。所谓结晶度是指结晶态的硅铝酸盐在全部硅铝酸盐中的重量百分数。美国Mobil 公司在六十年代合成出ZSM-5沸石分子筛。由于其结构特殊,在催化     

固相转晶合成含硼CF-2沸石过程中甲胺分子的状态变化

以¹³C MAS NMR与TG-DTG为主要手段,研究了多孔玻璃粉于蒸汽相中转变为含硼CF-2沸石过程中模板剂甲胺分子的状态变化.结果表明甲胺分子经历了三种状态变化:在反应初期,甲胺分子与多孔玻璃表面羟基形成弱相互作用;随着反应进行,一部分弱相互作用的甲胺分子转变为强相互作用的甲胺分子;强相互作用的甲胺分子与硅羟基、铝羟基、硼羟基共同形成CF-2沸石晶核,晶核长大成晶体,甲胺分子进入沸石孔道内,此时存在与多孔玻璃粉表面羟基弱相互作用、强相互作用以及处于沸石孔道内的三种甲胺分子.随着结晶度进一步升高,多孔玻璃表面弱相互作用与强相互作用的甲胺分子依次逐渐消失,最终全部进入CF-2沸石孔道内.孔道内有自由状态和质子化的甲胺分子.SEM照片从形貌上直观地表征了多孔玻璃向CF-2沸石的转变过程.     

蒸汽相中含硼多孔玻璃自转变合成沸石——Ⅱ．自转变动力学

以XRD为表征手段详细研究了408—453K温度范围、多孔玻璃粉在乙胺和水的蒸 汽相中自转变为B-Al-MFI型沸石的自转变动力学。由动力学曲线计算得到的成核活 化能和晶体生长活化能分别是102．0kJ／mol和34．7kJ／mol。沸石的结晶速率显 著受温度影响，低温有利于晶体成核和形成小晶体，高温有利于晶体生长和形成大 晶体。不同反应温度下的结晶速率几乎在相同时间内(cα．132h)达到最大值(νm) 。     

多孔玻璃粉在蒸汽相中自转晶合成含硼CF-2沸石

在甲胺和水的蒸汽相中，多孔玻璃粉自转晶为高结晶度纯相含硼TON类型的CF- 2沸石。~(11)B MAS NMR证明硼原子基本上进入了沸石骨架。扫描电镜照片显示， 合成的CF-2沸石中既有单个晶体，也有由许多单个晶体构成的扇形聚集体。单个晶 体呈长条形。     

定向含硼MFI型沸石膜对纯气体的渗透性以及对乙醇/水体系的分离选择性

研究定向含硼MFI型沸石膜和原多孔玻璃基材对纯气体的渗透性以及对乙醇/水体系的分离选择性.原多孔玻璃基材对纯气体的透过表现出诺森扩散选择性,表明气体以诺森扩散通过.纯气体透过焙烧后的B-A1-ZSM-5沸石膜,H₂,He,Ne,Ar,O₂,CO₂对N₂的理想选择性分别为16.8,15.6,12.6,9.41,8.60,5.32;CO和SO₂对N₂的理想选择性分别为0.135和0.0179;O₂对CO和SO₂的理想选择性分别为63.7和480.2.这表明该类沸石膜对纯气体的透过不仅具有良好的理想选择性,而且可能为新型防毒面具提供一种很好的可选材料.渗透汽化实验表明,在测定温度范围内原多孔玻璃基材对三种不同浓度的乙醇/水体系几乎没有分离性能.焙烧后的B-A1-ZSM-5沸石膜对5 wt%,50wt%和95wt%乙醇/水体系的分离,水的最大分离系数分别为28.2,135.7和518.5,且温度均为303 K.表明该MFI型沸石膜具有强的亲水性.     

多孔玻璃载体自转晶B-Al-MFI型沸石膜的原位合成

在乙胺和水的混合蒸汽相中,首次通过载体自转晶,在多孔玻璃表面原位合成了B-Al-MFI型沸石膜。X射线衍射和扫描电镜观察证明,膜中沸石晶体的取向是随机的。晶体尺寸约为15～25μm,单层晶体厚的膜约为10～20μm。在焙作去有机模板剂后的沸石膜上,O~2和N~2的透过性分别为0.095×10^-^8和0.15×10^-^8mol/(m^2·s·Pa)。计算的O~2/N~2的理想选择值(0.63)明显低于诺森扩散的理想选择性值(0.94)和透过原载体的理想选择性值(0.91)。     

蒸汽相中c轴取向连续完美单层B-AI-ZSM-5沸石膜的原位制备

MFI型沸石分子筛，由于其具有较宽合成条件、合适均的一孔径、可修饰和改 性的骨架和孔道系统，高的热稳定性、水热稳定性、化学稳定性和机械强度，不仅 广泛应用于传统的催化和分离领域，而且也广泛地应用于膜的制备。由于MFI型沸 石晶体体型和晶内孔道系统 的各向异性，控制晶体在载体表面的定向生长对于膜 分离、膜催化、膜传感等都极其重要的。文献中报道的c轴取向MFI型沸石膜层的制 备方法有：（1）晶体在强电场作用下在载体表面上进行定向排 列，然后在排列好 的晶体间喷镀或电镀一层金属膜；（2）在有刻蚀槽的微结构硅片表面进行组装； （3）水热合成法；（4）晶种层的二次生长法等。     

Comparison of Sorptometric and Thermoporometric Measurements on Porous Glass and Some Others

The results of surface structure investigations involving the use of thermoporometry and gas-sorptometry on porous glass, silica and a zeolite were compared. The most frequent and the mean pore width were found to be in accordance, but major differences in specific surface were observed. These two measuring methods complement each other, because with gas adsorption a dry sample is investigated, while with thermoporometry a sample immersed in a liquid is investigated. The probe molecules (nitrogen or noble gas and water or benzene, respectively) differ in size. The features of the two methods are discussed. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

Polymerization of cyclohexene oxide with Al(acac)3-silanol catalyst supported by zeolite and porous silica

The polymerization of cyclohexene oxide with Al(acac)₃-silanol catalyst supported by zeolite and porous silica has been investigated. Cyclohexene oxide was also polymerized to a lesser extent by a zeolite-silanol catalyst and an Al(acac)₃-silica gel catalyst. The catalytic activity of the zeolite-silanol system varied with the zeolite pore size. The catalytic activity of the Al(acac)₃-silanol system was enhanced by supporting the catalyst with porous silica or zeolite. The Al(acac)₃-silanol catalyst supported by zeolite was especially effective in increasing polymer conversion and molecular weight. Catalytic activity increased with increasing chemical interaction between silanol and porous silica. The molecular weight of the polymers with these catalysts increased in the order zeolite-silanol> zeolite-Al(acac)₃-silanol >Al(acac)₃-silanol ≈ Al(acac)₃-silanol supported by porous silica>Al(acac)₃-silica gel.