Kinetic study of thermal decomposition of dolomite by controlled transformation rate thermal analysis (CRTA) and TG

The mechanism of the thermal decomposition of dolomite was studied. It was shown that a comparison of the kinetic data obtained from the kinetic analysis of a single TG trace and a single curve recorded using the constant rate thermal analysis (CRTA) method allows discrimination of the actual kinetic model obeyed by the reaction and also determination of its corresponding kinetic parameters.

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Zusammenfassung Es wurde der Mechanismus der thermischen Zersetzung von Dolomit untersucht. Es wurde gezeigt, daß ein Vergleich der kinetischen Angaben aus einer kinetischen Analyse eines einfachen TG-Durchlaufes und einer mittels CRTA einmal registrierten Kurve die Unterscheidung desjenigen kinetischen Modelles ermöglicht, dem die Reaktion gerade unterliegt und außerdem die Bestimmung der zugehörigen kinetischen Parameter ermöglicht.

     

Equilibria of the formation of N1-(9-fluorenylidene)-ethylenediamine from fluorenone and ethylenediamine in acetonitrile

The equilibrium of the formation of N¹-(9-fluorenylidene)-ethylenediamine from fluorenone and ethylenediamine has been studied in acetonitrile at 25°C using a polarographic method. The equilibrium constantK for this reaction has been found to depend on the nature of supporting electrolyte cation; the reactivity increases with a decrease of the crystallographic cation radius. The enhanced reactivity is attributed to the hydration of a cation by H₂O molecules lost in the reaction. A plot of logK versus the free hydration enthalpy of a cation gives a fairly straight line.

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Bildungsgleichgewichte von N¹-(9-Fluorenyliden)-ethylendiamin aus Fluorenon und Ethylendiamin in Acetonitril. Der Effekt von Alkalimetall-Kationen

Zusammenfassung Das Gleichgewicht der Bildung von N¹-(9-Fluorenyliden)-ethylendiamin aus Fluorenon und Ethylendiamin in Acetonitril bei 25°C wurde mittels einer polarographischen Methode untersucht. Es wurde festgestellt, daß die GleichgewichtskonstanteK dieser Reaktion von der Natur des Elektrolyt-Kations abhängt: die Reaktivität steigt mit abnehmendem kristallographischen Radius der Kationen an. Die erhöhte Reaktivität wird der Hydratation der Kationen mit Wassermolekü len, die bei der Reaktion freigesetzt werden, zugeschrieben. Die graphische Darstellung von logK gegen die freien Hydratationsenthalpien der Kationen ergibt eine Gerade von zureichender Korrelation.

     

Some tendencies of the synergistic extraction of lanthanides with mixtures of thenoyltrifluoroacetone and trioctylamine

Solvent extraction of Pr, Gd and Yb with mixtures of HTTA andTOA has been investigated. The values of the synergistic equilibrium constant have been calculated. Some tendencies of the synergistic extraction of lanthanides have been discussed.

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Einige Tendenzen in der synergistischen Extraktion von Lanthaniden mit einer Mischung aus Thenoyltrifluoraceton und Trioctylamin (Kurze Mitteilung)

Zusammenfassung Es wurde die synergistische Extraktion von Pr, Gd und Yb mit einer Mischung aus HTTA undTOA untersucht. Die synergistishcen Gleichgewichtskonstanten wurden berechnet und die Auswirkungen spezifischer Versuchsbedingungen auf das Extraktionsgleichgewicht diskutiert.

     

The initiation properties of 2-cyano-2-propyl hydroperoxide in oxidation processes

The initiating ability of 2-cyano-2-propyl hydroperoxide in the oxidation reaction of cumene by molecular oxygen has been investigated and compared with the initiating ability of cumene hydroperoxide.

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Die Initiierungseigenschaften von 2-Cyano-2-propyl-hydroperoxid bei Oxydations-prozessen

Zusammenfassung Es wurde die Initiierungsfähigkeit des 2-Cyan-2-hydroperoxypropans in der Oxidation von Cumol mit molekularem Sauerstoff untersucht und mit der Initiierungsfähigkeit des Cumolhydroperoxids verglichen.

     

Cyclic voltammetric studies of heat treated and oxidized carbon fibres in organic and aqueous solutions

Summary Cyclic voltammetry was used to compare the electrochemical behaviour ofPAN-based carbon fibre electrodes in aqueous (differentpH), acetonitrile and methanol solutions. The sets of fibres used were produced at three temperatures and were oxidized with conc. HNO₃ or left nonmodified. The electrode reaction meachanisms probably occurring on the carbon fibre surfaces were analyzed.

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Untersuchung thermisch behandelter und oxydierter Kohlefasern mittels zyklischer Voltammetrie in organische und wässrigen Lösungen

Zusammenfassung Es wurde das elektrochemische Verhalten von Kohlefaserelektroden in wassrigen (verschiedenerpH-werl), acetonitrilischen und methanolischen Lösungen verglichen. Die Kohlefasern aufPAN(Polyacrylnitril)-Basis, die sich voneinander in der Temperatur der termischen Behandlung unterscheiden und nicht oder mit konzentrierter Salpetersäure oxidiert wurden, wurden mittels zyklischer Voltammetrie untersucht. Der wahrscheinliche Verlauf der Elektrodeprozesse auf den Kohlefasernoberflächen wurde analysiert.

     

Investigation of identification of composition in polymeric materials by using DSC

The composition of the Peugeot automobile bumper was studied by using DSC. The effects on the DSC curve of quenching from the melt, heating rate, cooling rate, partial scanning, and partial scanning isothermal scanning were studied. The experimental results indicate that the sample is a blend of two polymers and it is identified as a blend of PP and HDPE by Barta's additive thermal analytical method and IR spectroscopy. A set of methods to determine the composition of polymeric materials is created by using DSC.

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Zusammenfassung Mittels DSC wurde die Zusammensetzung von Peugeout KfzStoßstangen untersucht. Der Einfluß von Abschrecken aus der Schmelze, von Aufheizgeschwindigkeit, Kühlgeschwindigkeit, partiellem Scanning und partiellem Scanning isothermem Scanning auf den Verlauf der DSC-Kurve wurde untersucht. Die experimentellen Daten ergaben ein Gemisch aus zwei Polymeren, das mit Hilfe des additiven thermischen Analysenverfahrens nach Barta und mittels IR-Spektroskopie als ein Gemisch aus PP und HDPE identifiziert werden konnte. Eine Reihe von Verfahren zur Bestimmung der Zusammensetzung polymerer Materialien unter Anwendung von DSC wurde ausgearbeitet.

     

Über die Reaktion von Phlorein mit Bleiionen

Zusammenfassung Die Reaktion von Phlorein mit Blei wurde spektrophotometrisch untersucht. An Hand der numerischen Analyse von Konzentrations-kurven wurden scheinbare Assoziationskonstanten für eine bekannte Reaktionshypothese berechnet. Auf indirekte Weise wurde aus der Abhängigkeit der scheinbaren Assoziationskonstanten vom pH die Komplexkonstante berechnet und die Anzahl dissoziierter Protonen bestimmt. Phlorein wurde als ein zur Bleibestimmung geeigneter komplexometrischerr Indikator empfohlen.

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On the reaction of phlorein with lead ions

Summary The reaction of phlorein with lead was investigated spectrophotometrically. Apparent association constants for a known reaction hypothesis were calculated on the basis of the numerical analysis of concentration curves. The complex constants were computed by an indirect method from the dependence of the apparent association constants on the pH and the number of dissociated protons determined. Phlorein was recommended as complexometric indicator for the determination of lead.

     

Crystallization kinetics of poly(ethylene adipate) investigated by differential scanning calorimetry

Crystallization of poly(ethylene adipate) from the amorphous state under non-isothermal conditions with several heating rates has been investigated. The activation energy values, evaluated for different degrees of conversion, using the Ozawa plot, show a slightly decreasing tendency for the higher degrees of conversion.

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Zusammenfassung Es wurde die Kristallisation von Polyethylenadipat aus dem amorphen Zustand unter nichtisothermen Bedingungen und mit verschiedenen Aufheizgeschwindigkeiten untersucht. Die unter Anwendung der Darstellung von Ozawa für verschiedene Konversionsraten erhaltenen Werte für die Aktivierungsenergie zeigen für höhere Konversionsraten eine leicht sinkende Tendenz.

     

The effects of polyethylene and polypropylene on the thermal properties of ethylene-propylene terpolymer

The effects of low-density polyethylene or isotactic polypropylene on the thermal properties of ethylene-propylene-diene rubber were examined by using a rheometer and a derivatograph. Pronounced changes in the thermal properties of the rubber were observed as a result of the polyolefin addition.

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Zusammenfassung Der Einfluss hochdruck PolyÄthylen und isotatisches Polypropylen auf die thermischen Eigenschaften von Äthylen-Propylen-Terpolimer, Keltan 712, wurde mittels Rheometer, Plastometer und Derivatograph untersucht. Es wurde festgestellt das, der Zusatz von Polyolefine hat grossen Einfluss auf die thermische Eigenschaften des Kautschuks.

     

Thermal decomposition of octahedral Ni(II) complexes with acetone 1-naphthoylhydrazone

The thermal decompositions of acetone 1-naphthoylhydrazone (L) and its octahedral complexes with Ni(II), with the general formula NiL₂X₂ (X=Cl, Br, NO₃ and NCS), were studied in air and nitrogen atmospheres. It was established that the organic ligand is decomposed in an exothermic processes, which is followed by oxidation of the decomposition fragments by atmospheric oxygen. At temperatures below 640°, all the complexes decompose completely, yielding NiO as the final product, which was confirmed by its X-ray analysis. From the difference between the enthalpy changes for the decompositions of the complexes and of the ligand itself, the nature of the final oxide, and the crystal field splitting parameters obtained from optical measurements, the corresponding stabilization energies were determined.

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Zusammenfassung In Luft- und Stickstoffatmosphäre wurde die thermische Zersetzung von Azeton-1-naphthoylhydrazon (L) und seinen oktaedrischen Komplexen mit Ni(II) mit der allgemeinen Formel NiL₂X₂ (mit X=Cl, Br, NO₃ und NCS) untersucht. Es wurde festgestellt, daß der organische Ligand in einem exothemen Prozeß einer Zersetzung und einer anschließenden Oxydation der Zersetzungsprodukte durch Luftsauerstoff unterliegt. Unterhalb 640° zerfällen alle Komplexe vollständig und liefern NiO als Endprodukt, welches mittels Röntgendiffraktionsanalyse identifiziert wurde. Aus dem Unterschied zwischen Enthalpieänderungen für die Zersetzung der Komplexe und des Liganden selbst, aus der Art der erhaltenen Oxide und aus den Parametern der durch optische Messungen bestimmten Kristallfeldaufspaltung wurden die entsprechenden Stabilisierungsenergien bestimmt.

     

Solvent extraction of tetravalent selenium

Summary A systematic study has been carried out on the extraction of SeI₄, by various water-immiscible organic solvents. Extraction has been investigated as a function of H₂SO₄ and KI concentrations. It has been found that the Se(IV) extraction is appreciably increased by addition of iodide ion to sulphuric acid solutions. In addition, the presence of water-miscible alcohols and acetone was found to enhance Se(IV) extraction from H₂SO₄-KI solutions. In the light of the obtained results an extraction mechanism is suggested.

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Untersuchungen zur Extraktion von vierwertigem Selen

Zusammenfassung Es wurde eine systematische Untersuchung zur Extraktion von SeI₄ mittels verschiedener mit Wasser nicht mischbarer organischer Lösungsmittel unternommen. Es wurde die Abhängigkeit der Extraktion von der Konzentration an H₂SO₄ und KI untersucht, wobei sich zeigte, daß die Se(IV)-Extraktion durch Zusatz von Iodid-Ionen zur schwefelsauren Lösung beträchtlich zu steigern ist. Weiters wurde gefunden, daß der Zusatz von wassermischbaren Alkoholen oder Aceton ebenfalls die Extraktion aus H₂SO₄-KI-Lösungen verbessert. Auf Basis dieser Resultate wird ein Extraktionsmechanismus vorgeschlagen.

     

Die Reaktion des Kaliumhypophosphits mit Essigsäureanhydrid

Zusammenfassung Es wurde die Reaktion des Kaliumhypophosphits mit Essigsäureanhydrid untersucht. Neben schon früher beschriebenen Stoffen wurde aus dem Reaktionsprodukt das bisher nicht bekannte Kalium-acetylhypophosphit isoliert. Analog wurden die Kaliumsalze von Propionyl- und Butyrylhypophosphit hergestellt.     

The non-isothermal devitrification of gel-derived lithium,sodium and barium disilicate glasses

The non-isothermal devitrification kinetics of lithium, sodium and barium disilicate gelglasses have been investigated by differential thermal analysis. Using methods proposed by the present authors, the kinetic parameters and the mechanism of crystal growth in the studied glasses were evaluated from DTA curves. The results were compared with those obtained for the glasses of the same composition prepared using a mixture of oxides as starting materials and quenching the melts.

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Zusammenfassung Die nicht-isotherme Entglasungskinetik von Lithium-, Natrium- und Barium Disilicat GelglÄsern wurde mittels Differenzthermoanalyse untersucht. Unter Verwendung der von den Autoren vorgeschlagenen Methoden wurden die kinetischen Parameter und der Mechanismus des Kristallwachstums in den untersuchten GlÄsern aus DTA-Kurven bestimmt. Die Resultate wurden mit den an gleich zusammengesetzten, aber ausgehend von Oxidmischungen durch Abschrecken der Schmelze erzeugten GlÄsern erhaltenen Ergebnissen verglichen.

     

Kinetics of oxidation of ethyldigol by vanadium(V) in aqueous acidic medium

The kinetics of oxidation of ethyldigol by vanadium(V) in aqueous acidic medium has been carried out. The reaction is first order with respect to vanadium(V) and the substrate and is acid catalysed.Hammett acidity function (H ₀) andBunnett hypothesis have been applied. The formation of free radicals during the course of the reaction has been indicated. A probable reaction mechanism is proposed.

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Die Kinetik der Oxidation von Ethyldigol mit Vanadium(V) in wäßrigem saurem Medium

Zusammenfassung Es wurde die Kinetik der Oxidation von Ethyldigol mittels Vanadium(V) in wäßriger saurer Lösung untersucht. Die Reaktion ist erster Ordnung bezüglich Vanadium(V) und Substrat und ist säurekatalysiert. Es wurden dieHammett-Aciditätsfunktion (H ₀) und dieBunnett-Hypothese angewandt. Die Bildung von freien Radikalen während der Reaktion konnte bestätigt werden. Es wird ein Reaktionsmechanismus vorgeschlagen.

     

Studies of the silica reduction process by carbon

The reduction of amorphous silica by carbon black was studied in argon atmosphere by use of MOM Derivatograph C. The apparent kinetic parameters of the process were determined. The possible mechanism of reaction was proposed.

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Zusammenfassung Unter Verwendung eines MOM Derivatograph C wurde in Argonatmosphäre die Reduktion von Siliziumdioxid mit Ruß untersucht. Es wurden die scheinbaren kinetischen Größen des Prozesses bestimmt und ein möglicher Reaktionsmechanismus vorgeschlagen.

     

Gas-chromatographic analysis of free dichlorophenol isomers on modified Bentone 34

Summary Although it is difficult to analyze dichlorophenol isomers as free phenols by gas liquid chromatography, it has been found that a mixed phase consisting of Bentone 34 and dioctyl phthalate and one of Bentone 34 and sorbitol, resolved all dichlorophenol isomers sufficiently well. A mixed phase consisting of Bentone 34 and mannitol provided the most complete separation of the isomers.

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Gas-chromatographische Analyse von freien Dichlorphenol-Isomeren an modifiziertem Benton 34

Zusammenfassung Die schwierige gas-chromatographische Trennung von Dichlorphenol-Isomeren als freie Phenole wurde untersucht. Es ergab sich, daß mit einer Mischphase von Benton 34 und Dioctylphthalat sowie von Benton 34 und Sorbit alle Isomere ausreichend gut getrennt werden können. Eine Mischphase aus Benton 34 und Mannit erlaubte die vollständigste Trennung.

     

On determination of formaldehyde in air by differential pulse polarography and related techniques

Summary Formaldehyde collection efficiency from air and its determination by DC and DP polarography and linear sweep voltammetry at mercury electrode in basic and acidic solutions are scrutinized. Some statements from older literature about this subject are found to be too conservative. The experimental conditions and reliable procedure for formaldehyde sampling from air, standardization and determination from solution using polarographic and related techniques are presented. Detection limits of formaldehyde determination by these techniques are estimated.

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Bestimmung von Formaldehyd in Luft mittels differentieller Puls-Polarographie und ähnlichen Verfahren

Zusammenfassung Die Anreicherung von Formaldehyd aus Luft und dessen Bestimmung mittels DC-und DP-Polarographie sowie mittels linearer Voltammetrie an der Quecksilber-Elektrode in basischem und saurem Milieu wurde eingehend geprüft. Gewisse Feststellungen in der älteren Literatur erwiesen sich als ungeeignet. Die experimentellen Voraussetzungen zur Probenahme, die Standardisierung und Bestimmung aus Lösung mit Hilfe polarographischer und ähnlicher Verfahren wurden angegeben. Die Nachweisgrenzen wurden ermittelt.

     

Massenspektrographische Analyse ausgew?hlter chemischer Elemente bei der mikrobiellen Laugung von Zirkon

Zusammenfassung Die Funkenquellen-Massenspektrometrie ist eine geeignete Methode für die chemische Elementanalyse von geologischen und biologischen Proben. Diese empfindliche Technik (Nachweisgrenze bis in den ppb-Bereich) wurde zur Analyse von Laugungsprozessen mittels verschiedener Mikroorganismen eingesetzt. Das Problem der mikrobiellen Laugung chemisch resistenter Materialien bezüglich seiner analytischen und technischen Anwendung wurde unter Laborbedingung untersucht. Es wurde die Laugung von Metallen mit chemolithotrophen und heterotrophen, organische Säuren bildenden Mikroorganismen am Zirkon des Baltischen Schildes, das 0,7% Seltene Erdelemente und 1,67% Hafnium enthält, studiert. Bei der Laugung des Zirkons mit einem Stamm Thiobacillus ferrooxidans können etwa 80% der Seltenen Erdelemente, Hf, Th und U gewonnen werden.

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Mass spectrographic analysis of selected chemical elements by microbial leaching of zircon

Summary Spark source mass spectrometry is a useful method for chemical element analysis of geological and biological samples. This sensitive technique (detection limit down to the ppb-range) is used to analyze leaching processes by means of several microorganisms. The problem of microbial leaching of chemical resistent materials was tested under laboratory conditions with regard to possible analytical and technical applications. Leaching of metals with chemolithotrophic and heterotrophic, organic acids producing microorganisms has been investigated with zircon from the Baltic Shield containing 0.7% rare earth elements and 1.67% hafnium. When zircon is leached with strains of thiobacillus ferrooxidans about 80% of the rare earth elements, Hf, Th and U can be recovered.

     

Complexes of some platinum group metals with hydrazone ligands and their catalytic oxidative properties

Summary New complexes of ruthenium(II), ruthenium(III), osmium(III) and palladium(II) have been prepared with a neutral bidendate hydrazone ligand derived from antipyrine-4-carboxaldehyde and benzoylhydrazine. Ruthenium(III) complexes have also been synthesized from monobasic bidendate ligands prepared from benzaldehyde and benzoyl orp-substituted (Me, Cl) benzoyl hydrazine. The complexes were characterized by spectroscopic techniques and investigated by cyclic voltammetry. The efficient catalytic oxidation of alcohols and 3,5-di- ^t butyl catechol in the presence of N-methylmorpholine-N-oxide orm-chloroperbenzoic acid as co-oxidants is reported.

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Komplexe einiger Platinmetalle mit Hydrazonliganden und ihre katalytischen oxidativen Eigenschaften

Zusammenfassung Neue Komplexe von Ru(II), Ru(III), Os(III) und Pd(II) mit einem aus Antipyrin-4-carbaldehyd und Benzoylhydrazin hergestellten neutralen bidentaten Hydrazonliganden wurden synthetisiert. Im Fall von Ru(III) wurden auch aus Benzaldehyd und verschiedenen Benzoylhydrazinen gewonnene monobasische bidentate Liganden eingesetzt. Die Komplexe wurden mittels spektroskopischer Methoden charakterisiert und mit Hilfe der cyclischen Voltammetrie untersucht. Es wird über die effiziente katalytische Oxidation von Alkoholen und 3,5-di- ^t Butyl-katechol in Gegenwart von N-Methyl-morpholin-N-oxid oderm-Chlorperbenzoesäure als Co-Oxidantien berichtet.