磺化硫杂杯[4]芳烃修饰纳米金的制备及对水溶液中Cr3+的比色检测

在不需外加还原剂的条件下一步原位合成了磺化硫杂杯[4]芳烃修饰的纳米金,并将其作为比色探针对金属离子进行检测。研究表明,磺化硫杂杯[4]芳烃修饰的纳米金能够选择性的识别CrP3+P,其检测限可达到1μM。     

金纳米粒表面修饰官能团及其影响细胞作用的机制

通过配体交换法,在AuNPs表面分别引入羟基(-OH),羧基(-COOH)和甲基(-CH₃),制备了3种表面修饰官能团的金纳米粒:Au-OH NPs,Au-COOH NPs和Au-CH₃ NPs,其平均粒径为(15.6±3.2)nm,ζ电位均为负值。MTT法对比研究表面修饰和未修饰的AuNPs与HeLa细胞和MCG-803细胞作用后的细胞存活率,当浓度达到197 ng·mL^-1时,表现出低细胞毒性,且顺序为:AuNPs > Au-CH₃ NPs > Au-COOH NPs≈Au-OH NPs。细胞周期研究结果发现,表面未修饰的AuNPs对细胞G2/M期活动有一定的阻滞作用。单个活细胞显微拉曼光谱原位对比研究表面修饰和未修饰的AuNPs与HeLa细胞的作用,结果表明:未修饰的AuNPs和Au-CH₃ NPs与细胞作用的主靶点可能为DNA骨架、碱基和细胞磷脂膜的极性头部,而Au-COOH NPs与Au-OH NPs对这些位点作用轻微。本研究为解释表面修饰-COOH和-OH官能团可降低AuNPs细胞毒性提供了研究证据。     

金纳米粒表面修饰官能团及其影响细胞作用的机制

通过配体交换法,在AuNPs表面分别引入羟基(-OH),羧基(-COOH)和甲基(-CH₃),制备了3种表面修饰官能团的金纳米粒:Au-OHNPs,Au-COOHNPs和Au-CH₃NPs,其平均粒径为(15.6±3.2)nm,ζ电位均为负值。MTT法对比研究表面修饰和未修饰的AuNPs与HeLa细胞和MCG-803细胞作用后的细胞存活率,当浓度达到197ng·mL^-1时,表现出低细胞毒性,且顺序为:AuNPs> Au-CH₃NPs> Au-COOHNPs≈Au-OHNPs。细胞周期研究结果发现,表面未修饰的AuNPs对细胞G₂/M期活动有一定的阻滞作用。单个活细胞显微拉曼光谱原位对比研究表面修饰和未修饰的AuNPs与HeLa细胞的作用,结果表明:未修饰的AuNPs和Au-CH₃NPs与细胞作用的主靶点可能为DNA骨架、碱基和细胞磷脂膜的极性头部,而Au-COOHNPs与Au-OHNPs对这些位点作用轻微。本研究为解释表面修饰-COOH和-OH官能团可降低AuNPs细胞毒性提供了研究证据。     

矩形多环芳烃的合成

本文用3,4-二苯基-2,5-二(3,5-二溴苯基)环戊二烯酮(4a)与二苯乙炔(5a)通过Diels-Alder环加成反应得到1,2,4,5-四苯基-3,6-二(3,5-二溴苯基)苯(6a)。化合物6a通过经典的Suzuki偶联反应得到1,2,4,5-四苯基-3,6-二(3,5-二(4-十二烷基噻吩))苯基苯(8a),再利用Fe Cl3作为氧化剂发生Scholl氧化脱氢关环反应,得到目标化合物1a。采用类似合成方法,得到目标化合物1b。化合物的结构均通过1H NMR和MALDI-TOF MS表征,并对其光谱特征、热性能及电学性能进行了初步研究。     

飞行时间质谱仪在线检测多环芳烃

采用实验室自行研制飞行时间质谱仪对二(口恶)英常见的关联产物多环芳烃进行了在线检测,选取二环至四环的多环芳烃芴、菲、蒽、萘、芘进行了测量并分析了仪器检测得到的信号.结果表明,该仪器对实验选取的多环芳烃具有良好的响应特性,检测浓度可达到25 nmol/L(即体积浓度500 ppbv),检测结果与实际物质浓度间具有良好的线性关系.使用最小二乘法拟合了浓度和信号强度的线性方程,实现了25～500 nmol/L(体积浓度0.5～10 ppmv)之间检测物质浓度的标定,为进一步发展烟气中的实际多环芳烃测量和浓度标定提供了参考.     

杯芳烃多齿水杨醛亚胺衍生物的合成

以对叔丁基杯[n]芳烃1a～1b (n＝6, 8)为原料, 经过三步反应, 以较高产率合成了一系列含多个水杨醛亚胺端基的西佛碱衍生物5a～5f. 对叔丁基杯[n]芳烃用溴乙酸乙酯进行烃基化反应, 生成杯芳烃氧代乙酸乙酯2a～2b, 后者与过量脂肪族二胺NH₂(CH₂)_mNH₂ (m＝2, 4, 6)反应, 生成含有游离氨基的杯芳烃酰胺衍生物4a～4f, 再与水杨醛在乙醇中反应生成目标产物席夫碱衍生物.     

β-环糊精和磺化杯[4]芳烃修饰银纳米粒对甲磺酸帕珠沙星的比色检测

报道了β-环糊精和磺化杯[4]芳烃修饰银纳米粒的制备、表征及其作为甲磺酸帕珠沙星的比色探针的应用。结果表明,两种化学修饰银纳米粒对甲磺酸帕珠沙星都能较好地识别,对甲磺酸帕珠沙星的最低检出浓度可达1.0×10-5mol/L。     

杯芳烃LB膜修饰电极及其识别性能

为了得到性能好的修饰电极,尝试使用不同的杯芳烃制作LB膜修饰电极,研究了不同空腔大小的和不同上缘取代基的杯芳烃LB膜成膜情况,发现对叔丁基杯芳烃和对烯丙基杯[4]芳烃都可以得到稳定的LB膜,杯环大小可以影响成膜的平均分子占有面积。不同取代基的杯芳烃识别金属铊离子的性能不同,叔丁基基本没有特别的响应,烯丙基有较好的响应,这应归因于电极表面烯丙基对铊离子的吸附或络合作用。     

HPLC法测定矿物油中多环芳烃

选择使用广泛且组成较复杂的润滑油基础油为代表,进行矿物油中多环芳烃的眦测定方法研究.探讨了样品的提取、固相萃取柱净化等前处理方法,同时也对眦的仪器测定条件进行了优化.     

不同操作模式下多环芳烃气相色谱特性的研究

在气相色谱分析萘、联苯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并（ａ）蒽、屈艹、苯并（ａ）芘和匹艹的研究过程中,以有效塔板数（ｎｅｆｆ）作为考察指标对新型色谱操作模式——程序升温升压操作条件进行了优化。通过对Ｋｏｖａｔｓ保留指数体系和Ｌｅｅ 保留指数体系在不同操作模式下的对比实验表明,在脉冲进样和程序升压等新型色谱操作条件下,Ｌｅｅ 保留指数体系仍能够满足对多环芳烃定性分析的要求, 前者则不能。     

高效液相色谱-荧光检测法测定土壤中的多环芳烃

多环芳烃(简称PAHs)是一类具有致癌、致畸以及能够诱导有机体突变的环境有机污染物。可靠的PAHs检测方法是研究其环境行为的重要保证。由于高效液相色谱-荧光检测法具有不需要高温、对某些PAHs有较高的分辨率和高灵敏度、柱后流出组分便于收集进行光谱鉴定等优点,近年来被广泛应用于PAHs的检测。实验在对美国环保局(USEPA)优先监测的15种PAHs污染物在土壤中的含量进行测定时,重点优化了梯度洗脱程序和检测波长程序。优化后的方法对15种PAHs的最低检出限为0.12～1.57 μg/kg,回收率为73%～126%,相对标准偏差为0.53%～3.57%。结果表明,该方法用于测定土壤中PAHs的含量,具有检出限低、灵敏度高和重复性好等优点,是一个较为可靠的检测方法。     

Solid-phase Microextraction with Benzoxy-calix[6]arene Fiber Coupled to Gas Chromatography for the Analysis of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Water

Headspace solid-phase microextraction(HS-SPME) with sol-gel calix[6]arene-containing fiber followed by gas chromatography with a flame ionization detector was used to examine the composition and distribution of seven polycyclic aromatic hydrocarbons(PAHs) in water. The novel SPME fiber exhibited higher extraction efficiency to PAHs compared with poly(dimethylsiloxane) and other calixarene-containing fibers. Extraction/retention mechanism based on the interactions between calixarenes and PAHs was discussed. ...     

Colorimetric Determination of Lead Using Gold Nanoparticles

A combined homogeneous assay and colorimetric determination method using gold nanoparticles was developed for rapid determination of lead(II) in contaminated natural waters. The presence of lead(II) in the colloidal gold suspension causes a change in the absorbance of the suspension. An increase in the absorption property at 595 nm is accompanied by a change in the size of the gold nanoparticles. High concentrations of lead cause aggregation of the gold colloids. Colloidal gold nanoparticles were synthesized using tannic acid as the reducing agent; this reagent allowed selective determination of lead in 10 µL of water, with a detection limit of 310 ng mL^?1 with an analysis time of 5 min. The coefficient of variation for lead(II) within the working range of the assay (520 ng mL^?1–13 µg mL^?1) varied from 1.3% to 9.2%. The limit of detection using this method with a sample volume of 50 µL was 60 ng mL^?1. The coefficient of variation for lead over the working range of the determined concentrations (80 ng mL^?1–25 µg mL^?1) varied from 0.2% to 9.3%, while the values for the inter-day assay (n = 8) were less than 10%. The method was employed for the analysis of river, lake, marsh, and spring water; the recovery of lead was determined to be 72.5%–130% for 10 µL of water and 93.6%–114.7% for 50 µL.     

用PCA-LDA对多环芳烃的致癌性进行分类

本文利用主成分提取-线性判别分析(PCA-LDA)模型对多环芳烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons,PAHs)的致癌性进行分类,与致癌性有关的多环芳烃的表面积、代谢活性区域中心碳原子的离域能、亲电活性区域中心碳原子的离域能以及分子脱毒区的总数四个参数作为模型的输入,用已知致癌性的67个样本作为训练集建立PCA-LDA模型,对10个预测集样本的致癌性进行预测,结果表明:致癌性按高(h)、低(l)、非(n)分类时预测准确率达100%。     

Highly Selective Colorimetric Detection of Copper Ions Using Cysteamine Functionalized Gold Nanoparticles

In this study, we designed a system of integrating gold nanoparticles and cysteamine to detect Cu2+ based on a colorimetric strategy. The quantified limit of detection towards Cu2+ is 0.4 µM, which is ～50 times lower than the maximum contamination level (～20 µM) in drinking water permitted by US environmental protection agency. The practicality of this system was further validated by detecting Cu2+ in different water samples.     

GaPO4-LTA单晶中稠环芳烃类物质(PAHs)的制备与表征

以γ-甲基吡啶(mPy)为模板剂合成了具有A型分子筛骨架结构的磷酸镓(GaPO4-LTA)单晶,并研究了mPy在GaPO4-LTA超笼内的高温热解反应.mPy在GaPO4-LTA笼中热解后形成稠环芳烃类物质PAHs(Polycyclicaromatichydrocarbons).这些PAHs物质的种类与升温速度和终止温度密切相关.在GaPO4-LTA笼中生成的PAHs可望成为合成富勒烯的前驱体.     

大流量PUF采样-气相色谱质谱联用测定广州市大气中多环芳烃

采用PS-1型大流量聚氨酯泡沫(PUF)大气采样器,采集了2004年夏季5、6、7三个月广州市区和郊区两个采样点20个大气样品,用气相色谱-质谱联用仪测定了其中16种多环芳烃的含量。结果表明,广州夏季市区和郊区大气中16种多环芳烃(气相和颗粒相)(∑16-PAHs)浓度范围分别为49.33~329.37ng/m3和30.11~97.97ng/m3,市区与郊区∑16-PAHs平均浓度分别为144.25ng/m3和58.79ng/m3,市区明显要高于郊区;市区和郊区苯并[a]芘(BaP)平均浓度分别为1.17ng/m3和0.76ng/m3,均未超过国家空气质量标准。     

超临界流体分级萃取正构烷烃和多环芳烃

本工作用超临界ＣＯ２对环境模拟样品中的正构烷烃和多环芳烃的超临界分级萃取方法及超临界ＣＯ２的压力，温度和用量对分级效率的影响进行了详细的研究。结果表明，在低压、低温下（８０ＭＰａ，５０℃）能成功地分级萃取正构烷烃和多环芳烃，其Ｃ１０～Ｃ１８的萃取率为９９．９４％～５９．２８％，而多环芳烃基本未被萃取。当压力升至２６．０ＭＰａ、温度升至８０℃时，可有效地萃取多环芳烃，实现了正构烷烃和多环芳烃的有效分离