「VS_4-Cu_n」簇合物的固相合成、结构规律和成簇机理的研究

以(NH_4)_3VS_4为起始原料与CuCl在低温团相不同反应条件下,得到了不同簇骼的[VS_4-CU_n]的簇合物,并总结了CuCl/(NH_4)_3VS_4不同摩尔比、不同反应温度和时间对簇合物生成的影响和[VS_4-Cu_n]簇合物的结构规律.同时探索了V-Cu-S簇合物固相合成的成簇机理.     

5,7-二溴-8-羟基喹啉锰配合物催化H_2O_2选择氧化乙苯

设计合成了5,7-二溴-8-羟基喹啉锰的四齿和六齿配合物(Q2MnⅡ和Q3MnⅢ),并用傅里叶变换红外(FT-IR)光谱对两个配合物进行了表征.以醋酸铵和醋酸为助剂,丙酮-水作溶剂,两个锰配合物在室温20℃下能高选择性催化双氧水氧化乙苯制苯乙酮的反应,Q3MnⅢ比Q2MnⅡ具有更高的催化活性和选择性.在优化的反应条件下,乙苯转化率达27%,苯乙酮的选择性95%;而且催化剂稳定性良好,可循环使用三次.     

无机-有机多金属砷钒氧簇合物的合成及研究进展

多金属砷钒氧簇合物由于具有结构多样性、优良的物理特性以及广泛的应用前景而引起人们的关注。该类簇合物的合成战略是将有机配体和过渡金属配合物连接到砷钒氧骨架上以获得各种新奇结构。按此策略人们合成出一系列新奇的无机有机砷钒氧簇合物。本文综述了多金属砷钒氧簇合物的合成方法、结构性质等方面的研究进展,并对其今后研究前景进行了展望。     

三核钨钼簇合物对苯乙烯氧化反应的催化

关于烯烃的催化氧化,报道较多。Takao等研究了苯乙烯在Ir和Rh络合物存在下的氧化反应;Collman曾报道环己烯在Vaska络合物[IrX(CO)(PPh_3)_2]催化下氧化成环己酮和环已烯氧化物。本文采用Cotton合成的簇合物[W_3O_2(CH_3CO_2)_6(H_2O)_3]Br_2·     

取代型钒氧簇合物

钒氧簇是多金属氧簇的一个重要分支.由于钒氧簇具有多样的结构、优良的物理特性,使得其在催化、磁性及光学材料等方面具有广阔的应用前景,引起了人们的日益关注.将主族的金属或非金属元素引入到钒氧簇体系,可以形成结构新颖的取代型钒氧簇.新颖构型及其拓展结构取代型钒氧簇合物的合成,极大地丰富了钒氧簇的结构类型,推动了钒氧簇合成化学...     

Dawson结构钼钒磷杂多化合物催化乙苯选择氧化的活性研究

合成了系列Ｄａｗｓｏｎ结构钼钒杂多化合物，并将其用于 苯的过氧化氢选择氧化研究，实验发现，对于该类反应，其最佳的工艺条件为：乙苯２．５ｍｍｏｌ，催化剂０．０２ｍｍｏｌ，溶剂１０ｍＬ、３０％Ｈ２Ｏ２２．５ｍｍｏｌ，乙酸为该类最佳溶剂，而在与之性质相近的甲酸中则活性极低，即该反应过程与过氧酸的存在无关，讨论了反应过程中催化剂的状态及活性中间体，并运用ＵＶ－Ｖｉｓ、ＥＳＲ等手段进行了表征，实验结果有最佳     

稀土-钛氧簇合物的研究进展

稀土-钛氧簇合物作为团簇化学的一个新分支,不但结合了稀土和钛离子的特性,而且由于二者的协同效应而表现出优异的光、电、磁和催化性能.本文综合评述了不同配体稀土-钛氧簇合物的合成与结构,介绍了稀土-钛氧簇合物的代表性成果,并对其合成策略和发展前景进行了总结和展望.     

标题固相合成V—Cu—S簇合物;VS4（CuPPh3）5X2（X=Br,I）的晶体结构

标题两个化合物是在反应体系（ＮＨ４）３ＶＳ４／ＣｕＸ／ＰＰｈ３／ＮＥｔ４Ｘ中采用低温固相反应方法得到的，单晶Ｘ射线结构分析表明：ＶＳ４（ＣｕＰＰｈ３）５Ｂｒ２（Ｉ）和ＶＳ４－（ＣｕＰＰｈ３）５Ｉ２是同构的，其中晶体属于单斜晶系，空间群Ｐ２１ｃ，Ｍｒ＝１９６８．２，ａ＝２０．２１５（７），ｂ＝１５．６９１（４），ｃ＝２７．３４５（９）Ａ，β＝９５．２９（３）°，Ｖ＝８６３７．０Ａ＾３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝     

Pt掺杂对Mo-Ru-Se簇合物电催化氧还原性能的影响

直接甲醇燃料电池(DMFC)是理想的移动电源,但因金属Pt阴极催化剂的选择性较差,甲醇在阴极产生“混合电位”,导致电池效率降低。抗甲醇氧电还原催化剂可降低“混合电位”,是解决该问题的有效的方法。     

磷钨杂多化合物催化H2O2氧化十八醇制十八酸

合成了磷钨杂多化合物,考察了其对十八醇经过氧化氢催化氧化制十八酸的反应活性,探讨了温度,催化剂用量、反应时间以及Ｈ２Ｏ２与底物的摩尔比等一系列条件对反应的影响,确定了最佳反应条件。通过ＩＲ,ＩＣＰ,ＵＶ和ＮＭＲ等技术对催化剂进行了表征,考察了反应前后催化剂的变化情况,讨论了活性中心。     

缺位Dawson型K10Na2H2P2W16O60在环己烯氧化中的催化作用

合成了二缺位杂多化合物K10Na2H2P2W16O60·18H2O,用IR、UV-vis、XRD及TG表征了其结构,考察了该化合物在过氧化氢氧化环己烯反应中的催化作用.研究结果表明,溶剂种类和反应温度对二缺位杂多化合物的催化性能有显著的影响,在叔丁醇中主要生成环己烯酮,在丙酮中主要生成环己二醇.在乙腈中主要生成环氧环己烷,其选择性随着反应温度升高和催化剂用量增加而降低,环己烯酮的选择性则逐步升高.催化剂与产物可通过温控固-液相分离,可以重复使用.     

微波条件下V2O5/TiO2低温选择氧化甲苯制苯甲酸

在微波辐射条件下，考察了甲苯选择氧化过程中催化剂床层温度、Ｏ２／甲苯比、原料气总空速、Ｖ２Ｏ５担载量和添加氧化物助剂等条件对Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２催化剂活性的影响．结果表明，在微波作用下，当床层温度在２５０℃，Ｏ２／甲苯摩尔比６和原料气总空速１００００ｈ－１时，１％ＭｏＯ３－８％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２上的苯甲酸和苯甲醛的收率分别达到４１％和１４％．与传统加热的催化过程相比，苯甲酸和含氧化物的收率均有较大的提高．还初步探讨了微波对催化剂活性的影响．     

铈钼氧化物对甲苯气相选择氧化制苯甲醛的催化性能

研究了一系列铈钼复合氧化物对甲苯选择性氧化制苯甲醛反应的催化性能．结果表明，当Ｃｅ／Ｍｏ比为２／１，温度为４５０℃，空气／甲苯比为１０时，反应活性最好．采用ＸＲＤ，ＩＲ，ＸＰＳ和Ｈ２ＴＰＲ等技术对该样品的组成、结构、表面状态以及氧化还原性质进行了表征．     

杂多化合物催化性能的研究—第四周期过渡金属取代的钼磷三元杂多化合物在环己烯氧化反应中的催化作用

过渡金属单取代的杂多化合物［（ｎ－Ｃ４Ｈ９）４Ｎ］８－ｎ［ＰＺｎ＋ＢｒＭｏ１１Ｏ３９］（Ｚ＝Ｍ２＋ｎ、Ｆｅ３＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋）对以过氧化氢为氧化剂的环己烯氧化反应具有良好的催化性能．基于动力学、红外光谱及电化学方法的研究，对反应机理作了讨论．认为这类取代的杂多化合物与Ｈ２Ｏ２作用形成了活性中间体，活性中心为参与取代的过渡金属离子．     

V2O5/高硅分子筛的酸性与甲苯气相选择氧化

用固体离子交换法制备了Ｖ２Ｏ５／ＺＳＭ－５和Ｖ２Ｏ５／丝光沸石两类催化剂。通过ＸＲＤ，ＬＲＳ，ＸＰＳ和Ｓｇ测定表征了Ｖ２Ｏ５在分子筛上的分散状态。用吡啶吸附红外光谱法和正丁胺非水溶液回滴法研究了催化剂的表面酸性。用ＥＳＲ研究了甲苯在催化剂上的吸附。结果表明，催化剂的酸性不同，它们吸附甲苯的能力也不同，对甲苯气相选择氧化的活性和选择性也有较大的差异。同时，甲苯选择氧化成苯甲醛的能力还与Ｖ２Ｏ５在分子     

含有两个簇阴离子[As_8V_(14)O_(42)(SO_4)]~(6-)的金属-氧簇合物(H_2en)_6[As_8V_(14)O_(42)(SO_4)]_28H_2O的水热合成与晶体结构

合成了一种新的砷-钒-氧簇合物(H2en)6[As8V14O42(SO4)]28H2O(en为乙二胺),用元素分析、IR和TG-DTA等手段进行了表征,并用X射线衍射法测定了晶体结构。结果表明, 该晶体属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a = 20.9235(4),b = 11.9382(2),c = 43.5783(6) 牛琤 = 102.13,V = 10642.1(3) ?,Z = 4,Mr = 4678.01,Dc = 2.920 g/cm3,F(000) = 8944,m = 7.437 mm-1,R = 0.0735,wR = 0.1361。结构测定表明,结构中2个簇阴离子{[As8V14O42(SO4)]6-}与有机铵阳离子[H2en]2+之间靠静电作用相结合,同时与H2O通过氢键构成无限的三维骨架结构。