不饱和类碳烯H2C(=)CLiBr的DFT研究

采用量子化学计算方法，在B3LYP／6－311G^*水平上全优化得到了不饱和类碳烯H2C＝CLiBr的平衡结构，结果表明，不饱和类碳烯H2C＝CLiBr只有两种平衡结构，对这两种平衡结构之间相互转化的过渡态进行计算，求得了转化势垒，根据计算得到的微观性质，采用统计热力学方法，研究了两种平衡结构之间相互转化的热力学性质，进而讨论了两种平衡结构在不同温度下的稳定性问题，在计算得到振动频率及强度的基础上，模拟了稳定平衡结构的红外光谱图。     

不饱和类碳烯H_2C=CLiCl的构型及异构化的理论研究

采用量子化学中的DFT理论方法, 在B3LYP/6-311G*水平上全优化得到了不饱和类碳烯H2C=CLiCl的平衡结构。 结果表明, 不饱和类碳烯H2C=CLiCl只有2种平衡结构。 对这2种平衡结构之间相互转化的过渡态进行计算, 同时, 采用统计热力学及过渡态理论, 研究了2种平衡结构之间相互转化的热力学及动力学性质, 进而讨论了2种平衡结构在不同温度下的稳定性问题, 结果表明在所研究的100～600K温度范围内, 只有一种平衡结构能够存在。 在计算得到振动频率及吸收强度的基础上, 模拟了稳定平衡结构的红外光谱图。     

不饱和类碳烯H2C=CLiCI的构型及异构化的理论研

采用量子化学中的DFT理论方法，在B3LYP/6-311G*水平上全优化得到了不饱和类碳烯H2C=CLiCl的平衡结构。结果表明，不饱和类碳烯H2C=CLiCl只有2种平衡结构。对这2种平衡结构之间相互转化的过渡态进行计算，同时，采用统计热力学及过渡态理论，研究了2种平衡结构之间相互转化的热力学及动力学性质，进而讨论了2种平衡结构在不同温度下的稳定性问题，结果表明在所研究的100-600K温度范围内，只有一种平衡结构能够存在，在计算得到振动频率及吸收强度的基础上，模拟了稳定平衡结构的红外光谱图。     

不饱和类卡宾H_2C=CLiF的密度泛函研究

采用量子化学中的密度泛函方法,在B3LYP/6-311G水平上全优化得到了不饱和类卡宾H2C=CLiF的平衡构型.结果表明,不饱和类卡宾H2C=CLiF只有2种平衡构型.对这2种平衡构型之间相互转化的过渡态进行计算,求得了转化势垒.根据计算得到的微观性质,采用统计热力学及过渡态理论,研究了2种平衡构型之间相互转化的热力学及动力学性质,进而讨论了2种平衡构型在不同温度下的稳定性问题.     

不饱和类锗烯H_2CGeNaBr的密度泛函理论研究

应用密度泛函理论DFT方法,在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了不饱和类锗烯H2CGeNaBr的结构及异构化反应.结果表明,不饱和类锗烯H2CGeNaBr有3种平衡构型,其中非平面的p-配合物型构型能量最低,是其存在的主要构型.并对平衡构型间异构化反应的过渡态进行了计算,求得了转化势垒,预言了最稳定构型的振动频率和红外强度.     

不饱和类硅烯H_2CSiNaCl的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了不饱和类硅烯H2CSiNaCl的结构.结果表明,不饱和类硅烯H2CSiNaCl共有4种平衡构型,其中非平面的p-配合物型构型能量最低,是不饱和类硅烯H2CSiNaCl存在的主要构型.对平衡构型间异构化反应的过渡态进行了计算,求得了转化势垒.计算预言了最稳定构型的振动频率和红外强度.     

不饱和类锗烯H2C=GeNaBr的密度泛函理论研究

应用密度泛函理论DFT方法,在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了不饱和类锗烯H2C=GeNaBr的结构及异构化反应.结果表明,不饱和类锗烯H2C=GeNaBr有3种平衡构型,其中非平面的p-配合物型构型能量最低,是其存在的主要构型.并对平衡构型间异构化反应的过渡态进行了计算,求得了转化势垒,预言了最稳定构型的振动频率和红外强度.     

不饱和类卡宾H2C=CLiF的密度泛函研究

采用量子化学中的密度泛函方法,在B3LYP/6 311G水平上全优化得到了不饱和类卡宾H2C=CLiF的平衡构型.结果表明,不饱和类卡宾H2C=CLiF只有2种平衡构型.对这2种平衡构型之间相互转化的过渡态进行计算,求得了转化势垒.根据计算得到的微观性质,采用统计热力学及过渡态理论,研究了2种平衡构型之间相互转化的热力学及动力学性质,进而讨论了2种平衡构型在不同温度下的稳定性问题.     

不饱和类锗烯H2C=GeLiCl的DFT研究

采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-311G(d.p)水平上研究了不饱和类锗烯H_2C=GeLiCl的结构及异构化反应.结果表明,不饱和类锗烯H_2C=GeLiCl有三种平衡构型,其中非平面的p-配合物型构型能量最低,是其存在的主要构型.对平衡构型间异构化反应的过渡态进行了计算,求得了转化势垒.计算预言了最稳定构型的振动频率和红外吸收强度.     

不饱和类硅烯H2C=SiNaF的DFT研究

用密度泛函理论方法, 在B3LYP/6-31+G(d, p)水平上研究了不饱和类硅烯H2C=SiNaF的结构. 结果表明, 不饱和类硅烯H2C=SiNaF共有四种平衡构型, 其中非平面的p-配合物型构型能量最低, 是不饱和类硅烯H2C=SiNaF存在的主要构型. 对平衡构型间异构化反应的过渡态进行了计算, 求得了转化势垒. 计算预言了最稳定构型的振动频率和红外强度.     

不饱和类锗烯H2C=GeLiCl的DFT研究

采用密度泛函理论方法, 在B3LYP/6-311G(d, p)水平上研究了不饱和类锗烯H2C=GeLiCl的结构及异构化反应. 结果表明, 不饱和类锗烯H2C=GeLiCl有三种平衡构型, 其中非平面的p-配合物型构型能量最低, 是其存在的主要构型. 对平衡构型间异构化反应的过渡态进行了计算,求得了转化势垒. 计算预言了最稳定构型的振动频率和红外吸收强度.     

不饱和类硅烯H2C＝SiMBr (M＝Li, Na)的DFT研究

采用密度泛函理论方法, 在B3LYP/6-311G (d,p)水平上研究了不饱和类硅烯H₂C＝SiMBr (M＝Li, Na)的结构. 结果表明, 不饱和类硅烯H₂C＝SiLiBr与H₂C＝SiNaBr各有三种平衡构型, 其中非平面的p-配合物型构型能量最低, 是这两种不饱和类硅烯存在的主要构型. 对平衡构型间异构化反应的过渡态进行了计算, 求得了转化势垒. 计算预言了最稳定构型的振动频率和红外强度.     

反式共轭类碳烯CH2=CH-CH=C:LiF氢迁移反应的DFT研究

应用密度泛函理论DFT方法,在B3LYP/6-31G*水平上研究了反式共轭类碳烯CH2=CH-CH=C∶LiF的氢迁移反应.计算优化了反应过程中的所有反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,通过频率振动分析确定中间体和过渡态.结果表明,在β位上的H原子迁移过程中,经历一个带有三元环结构的中间体和两个带有三元环结构的过渡态.第一步反应势垒较大.     

反式共轭类碳烯CH_2CH—CHC∶LiF氢迁移反应的DFT研究

应用密度泛函理论DFT方法,在B3LYP/6-31G*水平上研究了反式共轭类碳烯CH2CH—CHC∶LiF的氢迁移反应.计算优化了反应过程中的所有反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,通过频率振动分析确定中间体和过渡态.结果表明,在β位上的H原子迁移过程中,经历一个带有三元环结构的中间体和两个带有三元环结构的过渡态.第一步反应势垒较大.     

类硅烯H2SiClBeCl的结构及异构化反应

用DFT和QCISD方法研究了类硅烯H2SiClBeCl的构型与异构化反应. 结果表明, 类硅烯H2SiClBeCl有三种平衡构型, 其中四面体构型能量最低, 是其存在的主要构型. 对平衡构型间异构化反应的过渡态进行了计算, 求得了转化势垒. 计算模拟了最稳定构型的红外光谱.     

富勒烯C36及其衍生物C36H2n的量子化学研究

应用密度泛函B₃LYP方法和从头算(abinitio)HF方法,在3-21G理论水平上,对具有C_2v,D_2d,D_3h和D_6h对称性的四种C₃₆异构体以及在保持D_2d,D_3h和D_6h对称性条件下形成的不同氢化物进行了量子化学计算,研究了它们在不同量子态时的分子几何构型和电子结构.结果表明,电子相关效应在C₃₆簇化合物的电子结构中起着重要作用.它们最稳定的结构是C₃₆的³A_2u量子态D_6h异构体,而C₃₆的氢化物是在D_3h异构体的C₂位置等同碳原子上形成的¹A_1'量子态氢化物C₃₆H₁₂.     

溶液中类锗烯H2GeClMgCl的结构与异构化反应

用密度泛函理论(DFT)和QCISD(quadratic configuration interaction with single and double excitations)方法研究了类锗烯H2GeClMgCl在气相和五种溶剂中的构型与异构化反应. 结果表明, 类锗烯H2GeClMgCl有三种平衡构型. 其中p-配合物型构型能量最低, 是其存在的主要构型. 讨论了溶剂效应对结构、能量与异构化反应的影响. 计算模拟了最稳定构型的红外光谱.     

不饱和类硅烯H2C=SiNaCl的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了不饱和类硅烯H2C=SiNaCl的结构.结果表明,不饱和类硅烯H2C=SiNaCl共有4种平衡构型,其中非平面的p-配合物型构型能量最低,是不饱和类硅烯H2C=SiNaCl存在的主要构型.对平衡构型间异构化反应的过渡态进行了计算,求得了转化势垒.计算预言了最稳定构型的振动频率和红外强度.     

不饱和硼烯HCIN=B：重排反应的DFT研究

采用量子化学中的密度泛函方法，在B3LYP/6-311G**水平上研究了不饱和硼烯HCIN=B：的重排反应机理。结果表明，无论是氢原子H迁移还是氯原子Cl迁移都经过1个三元环过渡态，生成直线型产物，但氢原子H迁移是在面内进行，而氮原子Cl迁移是在面外进行，根据计算结果，详细研究了不饱和硼烯HClN=B:重排反应的热力学及动力学函数，在此基础上讨论了不饱和硼烯HClN=B:的存在寿命问题。     

4种C_(12)H_(12)多面体烷振动频率及生成焓的DFT研究

采用密度泛函方法,在B3LYP/D95*水平上对4种C12H12多面体分子的构型进行了全优化,计算了其振动频率及红外吸收强度,并模拟了它们的红外光谱图。采用统计热力学方法,在200～600K的温度范围内,分别计算了立方烷生成这4种C12H12多面体分子的热力学函数。由计算得到的自由能得知,这些分子都比立方烷稳定,因此从热力学角度来说,既然立方烷能够合成,这4种C12H12多面体分子也应该能够合成出来。根据计算得到的热力学函数及立方烷的生成焓,求出了这4种C12H12多面体分子的生成焓。