从N-Fmoc-L-α-氨基酸合成对应的同系物N-Fmoc-L-β-氨基酸(Ⅰ)

描述了以重氮甲烷为重氮化试剂,以商品易得的N-Fmoc-L-α-氨基酸为原料,成功地运用Arndt-Eistert合成,仅通过两步反应,就高产率地合成了8个对应的同系物N-Fmoc-L-β-氨基酸的方法。     

2-乙酰基-6-三甲基硅基苯基三氟甲磺酸酯的合成

以2-三甲基硅基苯酚为原料,经甲酰化、酯化、亲核加成和氧化反应首次合成了3-乙酰基苯炔的前体——2-乙酰基-6-三甲基硅基苯基三氟甲磺酸酯,总收率35%,其结构经1H NMR和13C NMR确证。     

氧气氧化2,6-二-(三甲基硅基)吡喃为6-三甲基硅基-α-吡喃酮

开发出一种合成6-三甲基硅基α-吡喃酮的有效方法.在无溶剂无任何催化剂的氧气气氛中,室温条件下温和地将2,6-二-(三甲基硅基)吡喃通过氧化反应转化成6-三甲基硅基α-吡喃酮,并且给出了该反应可能的机理.     

从N-Fmoc-L-α-氨基酸合成同系物N-Fmoc-L-β-氨基酸(Ⅱ)

描述了应用Amdt-Eistert反应合成两种含酰胺基的N-Fmoc-L-β-氨基酸的方法,讨论了在Wolff重排过程中,N-Fmoc-L-β-谷氨酰胺重氮甲基酮和N-Fmoc-L-α-天冬酰胺重氮甲基酮的各自特点及反应过程中生成的副产物.     

三甲基硅基淀粉醚的合成

本文以淀粉和三甲基氯硅烷(TMS-Cl)为原料,在吡啶中合成了三甲基硅基淀粉醚(TMSS).详细研究了反应温度、时间、吡啶以及三甲基氯硅烷(TMS-Cl)用量等对TMSS产率的影响.红外及核磁图谱表明,三甲基硅基被成功地引入淀粉的分子骨架.     

24-亚甲基-胆甾烷-3β,5α,6β-三醇的合成

豆甾醇;24-亚甲基-胆甾烷-3β;5α;6β-三醇的合成     

可修饰的内酯，α-氯甲基-α-甲基-β-丙内酯的合成和聚合

可修饰的内酯，α－氯甲基－α－甲基－β－丙内酯的合成和聚合＊王明霞李子臣贺晓晖杨丽＊＊李福绵（北京大学化学系北京１００８７１）关键词α－氯甲基－α－甲基－β－丙内酯，开环聚合＊１９９５－０２－２０收稿；１９９６－０３－１２修回：自然科学基金课题；＊＊...     

9,10-双-三甲基硅乙炔基蒽的合成及其光谱性质研究

<正>苯乙炔类化合物是一类π-共轭化合物,具有重要的理论研究价值,在分子导线、分子传感器、液晶显示中的偏振器、发光二极管和能量传输材料等光电领域有着广泛的应用[1-6]。目前对苯乙炔类聚合物和齐聚物的研究很多,而对苯乙炔类小分子研究得很少。我们采用对二溴蒽和三甲基     

3-氨甲基-4-三氟甲基吡啶的合成研究

以4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯与氰基乙酰胺为起始原料, 经环合、氯化、催化氢解和还原四步反应高纯度、高收率地得到了3-氨甲基-4-三氟甲基吡啶. 改进后的合成方法具有低成本、分离纯化容易、设备要求低等优点, 适合工业化生产.     

手性Lewis酸催化三甲基氰化硅与醛的不对称加成--手性α-氰醇的合成

综述了近年来有关手性Lewis酸催化下三甲基氰化硅与醛反应生成手性α-氰醇的报道.参考文献6篇.     

立体专一性地合成（Z）-α-氟-β-三氟甲基乙烯基碘化物和应用于合成多氟噻吩基双烯烃

The direct iodination of polyfluorinated vinyl stannanes by tin-iodine exchange methodology was achieved giving （Z）-α-fluoro-β-trifluoromethyl vinyl iodides stereospecifically. Changing the substituent in R group from the electron-withdrawing group to electron-donating group led to an increase in the yield from 78% to 90%, while it was moved from para to meta position the reaction did not afford a dramatic change in the yield （90% to 95%）. In addition, this reaction also can be applied to the vinyl stannane with heterocyclic group. The further coupling reaction of prepared vinyl iodide containing heterocyclic moiety with （Z）-α-fluoro-β-trifluoromethylstannanes gave polyfluorinated heterocyclic alkadienes with 2E,4E-selectivity.     

三苯胺-螺硅芴共聚物的合成

三苯胺-螺硅芴共聚物的合成;螺硅芴;三苯胺;共聚物;合成     

2α-甲基-2β-溴甲基青霉烷酸二苯甲酯的合成

以6,6-二氢青霉烷酸二苯甲酯-1-氧化物(Ⅰ)和2-巯基苯并噻唑为原料,通过热裂解开环反应和溴代环合反应,制备得到了β-内酰胺酶抑制剂他唑巴坦关键中间体2α-甲基-2β-溴甲基青霉烷酸二苯甲酯(Ⅲ)。考察了反应温度、反应时间、物料比、催化剂用量对目标产物的影响。结果表明,在n(Ⅱ)∶n(HBr)∶n(Na NO_2)=1∶3∶6,催化剂质量分数为4%,-5℃反应2. 5h的条件下,收率为85. 4%。产物结构经1HNMR、FTIR、MS等技术手段得到验证。     

2,4,6-三甲基苯甲醛的合成

以1,3,5-三甲苯为原料,用硝酸和醋酸的混酸在5℃下乙酸酐溶液中对其硝化生成2,4,6-三甲基硝基苯(1),收率为90．6％。化合物1由铁粉和盐酸在水、乙醇混合溶剂中进行还原得到2,4,6-三甲基苯胺(2),收率为80．27％。将化合物2制备为盐酸重氮盐(3)后滴加到新制的甲醛肟中反应,浓缩得到2,4,6-三甲基苯甲醛(4),收率为52％。目标化合物结构经质谱、核磁氢谱确证,总收率37．82％,纯度98％。     

3β-羟基-16α,17α,21－三甲基孕甾-5-烯-20-酮的合成

皮质激素;;甲基化;共轭加成;瑞美松龙;3β-羟基-16α;17α;21－三甲基孕甾-5-烯-20-酮的合成     

β-环糊精用于L-苯丙氨酸的二次微分简易示波伏安测定

在0.2 mol.L-1NaOH底液中,β-环糊精在二次微分简易示波伏安图上-0.38 V处产生一可逆峰,阴极支的峰高随L-苯丙氨酸与β-环糊精形成的包结物量的增加而降低。根据β-环糊精的示波特性,建立了L-苯丙氨酸含量测定的二次微分简易示波伏安法。试验结果表明:β-环糊精在二次微分简易示波伏安图上的峰高与L-苯丙氨酸浓度在2.5×10-6~4.5×10-5mol.L-1范围内呈线性关系,相关系数为0.999 6,检出限为1.0×10-6mol.L-1。对于8.0×10-5mol.L-1L-苯丙氨酸5次测定的RSD为3.1%,平均回收率为100.0%。测得β-环糊精与L-苯丙氨酸形成包结物的包结比为1∶1,包结常数为1.9×106。     

氨甲酰基硅烷与酮反应合成α-硅氧基酰胺衍生物

N,N-二甲基氨甲酰基三甲基硅烷与一系列芳基酮、不饱和芳基酮在无水无氧、105℃、甲苯作溶剂的条件下反应,合成了α-三甲基硅氧基酰胺衍生物,收率60%~89%,其结构用元素分析、1H NMR、13C NMR和IR等方法进行了表征.烷基烷基酮、烷基芳基酮、烷基不饱和芳基酮与N,N-二甲基氨甲酰基三甲基硅烷不反应.通过研究反应的影响因素发现,反应底物酮中与羰基相连的芳环上取代基的电子效应是该加成反应的重要影响因素,芳环上取代基的给电子能力越強,反应越慢.     

β-羧乙基(或α-甲基乙基)锗三氯化物晶体和分子结构及其质谱分析

有机锗化合物的抗癌等广泛生物活性已引起人们对其研究的兴趣。β-羰乙基锗倍半氧化物(Ge-132)的生物活性已有广泛研究,对其衍生物合成及性质研究亦受到重视。作为合成这类衍生物的中间体,β-羧烃基锗三氯化物的结构和性质报道较少。我们制备了两种β-羧烷基锗三氯化物晶体,测定了其晶体和分子结构,研究了质谱裂解机理,讨论了结构和性质问的关系。     

氟烷基三甲基硅化合物的合成和反应研究

羰基化合物的氟烷基化反应是把含氟基团引入有机分子中去的一个重要手段。文献报道的主要是通过氟烷基金属试剂来进行此反应。但氟烷基金属试剂不太稳定,容易分解。这就给它们的应用带来了许多不便。我们发现,氟烷基三甲基硅化合物(1)作为氟烷基阴离子前体,在比较温和的条件下,便可使醛发生氟烷基化反应。首先,参照文献方法,通过氟烷基格氏试剂与三甲基氯硅烷反应,方便地制得了两个新的氟烷基三甲基硅化合物 R_F-SiMe_3(1)。