气相色谱-质谱法检测纸张中的烷基烯酮二聚体施胶剂

建立了纸张中烷基烯酮二聚体施胶剂的水解提取结合气相色谱-质谱检测方法。纸张样品以1 mol/L氢氧化钠溶液在70℃恒温水浴条件下水解2 h后,以二氯甲烷静置萃取1 h,提取液经过滤后,待测物采用气相色谱-质谱法测定,以保留时间和特征离子对定性,内标法定量。结果表明：14-二十七酮、16-三十一酮和18-三十五烷酮分别在1.0～50 mg/L、1.0～50 mg/L和2.5～50 mg/L范围内线性关系良好,相关系数(r²)均大于0.98,检出限分别为0.1、0.5、2.0 mg/L,定量下限分别为0.5、1.5、5.0 mg/L。施胶量为1%的杨木纤维手抄纸样品中,基于平均留着率计算得到烷基烯酮二聚体的提取回收率为34.9%～60.9%。利用该方法测定40种不同品牌的静电复印纸,依据特征物质、烷基烯酮二聚体施胶剂原料配比和纸张中总酮含量将40种纸样分为三大类。该方法更简便、温和,适用于法庭科学领域纸张物证的检验与比对区分,可为纸张施胶方式研判、厂家溯源与形成年代推断提供新的参考依据。     

气态二聚体[C1~6mim]2[BF4]2纳米微观结构的理论研究

在B3LYP/6-311+G(d,p)的水平上采用密度泛函理论研究了[C_nmim]+(n=1~6)与[BF_4]~ˉ形成二聚体[C_nmim]_2[BF_4]_2(n=1~6)的微观纳米结构。通过理论计算二聚体的相互作用能量发现,阴阳离子之间存在较强的氢键作用,且随着咪唑鎓烷基链的增加相互作用能也随之增加,另外,烷基侧链的长度会影响氢键强度。当咪唑鎓烷基侧链中C的个数大于4时,烷基尾部能够发生聚合,从而形成类胶束纳米结构。通过对自然布居分析、自然键轨道以及弱相互作用的分析和计算,同样证明了二聚体中存在较强的氢键作用,烷基侧链中碳的个数影响了离子液体的微观结构。     

烃基硅铜酸盐与2-芳基-2-环烯酮1,4-加成反应的立体选择性及2-取代- 3-硅基环烷酮的合成

研究了烷基苯基硅铜酸盐与2-环烯酮的1,4-加成反应的立体选择性, 并合成了一系列新的2-取代-3-硅基环烷酮. 结果表明, 在0 ℃下用饱和NH₄Cl溶液处理, 烷基苯基硅铜酸盐与2-芳基-2-环烯酮的1,4-加成反应的立体选择性不同程度地受芳基和环的大小影响, 得到顺、反两种产物; 并首次发现室温下用甲醇处理反应时, 其立体选择性不受或者很少受环大小、芳基的性质以及与硅原子相连的取代基的影响, 只得到反式产物. 芳基溴甲烷与由烷基苯基硅铜酸盐与2-环烯酮1,4-加成所得的烯醇盐反应时, 只得到反式产物. 合成产物的结构用IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, MS和HRMS等进行了表征.     

微流控纸芯片的加工及其分析应用的实验设计*

设计了一个使用喷墨打印法加工微流控纸芯片的实验,在经烷基烯酮二聚体(AKD)的正己烷溶液浸泡过的滤纸上,以三乙醇胺溶液为打印墨水,用喷墨打印机打印出设计好的芯片图案。滤纸加热后,打印区域呈现亲水性,非打印区域为疏水性,从而制备出纸芯片,用该纸芯片通过数字比色法实现了亚硝酸根离子的定量测定。该实验不使用昂贵仪器设备,易普及。通过实验,促使学生了解微流控芯片这一前沿科学技术,锻炼学生细致、灵巧的动手能力,激发学生科技创新活力。     

2-烷基环戊-2-烯酮的简便合成新方法

2-位取代的环戊-2-烯酮是一类重要的有机合成中间体,它们的合成方法虽然已有不少文献报道,但大都路线较长,原料难得,条件苛刻且收率较低.本文报道一个以环戊二烯为原料,仅两步反应合成2-烷基环戊-2-烯酮的简便新方法. 以聚乙二醇(PEG)作为相转移催化剂,环戊二烯在氢氧化钾作用下与卤代烷在固-液相条件下反应,可方便地得到相应的烷基取代环戊二烯,主要为1-位和2-位烷基取代异构体的混合物.通过该方法制备烷基环戊二烯较之采用钠氨于液氨中反应的通常制备方法更可取.烷基环戊二烯进一步于甲醇中经溴代及酸性水解后,即可得到2-烷基环     

烯酮类化合物的aza Diels-Alder环加成反应研究进展

烯酮类化合物因其特殊的结构和化学性质而广泛应用于环加成反应中。烯酮类化合物的aza Diels-Alder反应研究在近年来得到了迅速发展。根据烯酮在aza Diels-Alder反应中的作用（双烯体、亲双烯体和自身环化）分类,综述了其在aza Diels-Alder反应中的研究进展。     

盖印法加工纸基微流控芯片及其应用

建立了一种盖印法加工纸基微流控芯片的方法。滤纸经烷基烯酮二聚体(AKD)的正己烷溶液浸泡,以三乙醇胺溶液为阻断试剂,用绘图软件设计芯片图案并制作光敏印章,用带有芯片图案的印章将阻断试剂盖印在滤纸表面。滤纸在105 ℃烘箱中加热10 min后,非盖印区域呈疏水性,盖印区域呈亲水性,从而形成液体流动通道。考察了疏水试剂浓度、阻断试剂的选择及配比、盖印分辨率等因素对纸芯片性能的影响。制得的纸芯片用于亚硝酸钠溶液的比色分析,获得良好的线性关系。该方法具有成本低廉、操作简便快速等特点,在制备廉价易普及的纸芯片方面有一定应用前景。     

荧光探针法研究囊泡融合的动力学

应用荧光探针法研究双（月桂酸）三乙醇胺酯形成囊泡的融合动力学过程，工作中合成和应用了含长烷基链的荧光探针—十六烷基罗丹明B，以保证其进入囊泡的双分子层，随着融合的进行，探针浓度被稀释，探针分子逐渐由二聚体离解成为单体，从而使其荧光强度增强．研究发现，由双（月桂酸）三乙醇胺酯形成的囊泡，其融合速率和膜结构与介质酸度、环境温度等密切相关，当介质酸度处于一定的pH范围时，形成的囊泡膜具有最致密的结构，其融合也最慢。     

Ⅰ.新的2-取代环戊-2-烯酮的合成和茉莉酮类化合物的合成 Ⅱ.钩吻素子合成的研究

在第一部份的工作中,作者发现了一条新的2-取代环戊-2-烯酮的合成路线。自环戊二烯出发,以聚氧乙烯类衍生物为相转移催化剂,固体氢氧化钾为碱,制得一系列取代环戊二烯;将烷基取代环戊二烯在甲醇溶液中与溴加成后接着酸性水解,得到纯度为95％以上的2-取代环戊-2-烯酮。检测并讨论了反应中间体和产物的生成机理,对戊基取代环戊二烯的     

基于N,S-缩烯酮的杂环合成的研究

N,S-缩烯酮是一类重要的有机合成中间体,其官能团的多样性决定了反应的多样性。N,S-缩烯酮的主要反应有与亲核体的共轭加成、与金属有机试剂的选择性加成、环合（五元环或六元环）、还原和缩合等反应,其在杂环合成中具有非常重要的意义。本文主要综述了N,S-缩烯酮的制备及其在参与合成含氮杂环（吡咯、吲哚、吡啶、嘧啶等）、含氧杂环（呋喃、吡喃等）及在多组分反应中的应用,重点介绍了各类反应的普适性、反应机理或衍生化的研究结果,以更好地认识N,S-缩烯酮分子,并期望通过N,S-缩烯酮实现选择性的合成各类所需的杂环化合物,以促进N,S-缩烯酮在杂环合成中的应用。此外,N,S-缩烯酮合成的杂环化合物大部分具有潜在的生物活性,这将促进其在药物化学及药物合成领域的应用和发展。     

反应气相色谱法测定二烷基汞化合物

引言由于二烷基汞化合物剧毒及其在汞的大气转移中起着重要的作用。因此很有必要建立一种快速,灵敏的测定二烷基汞化合物的分析方法,对于二烷基汞,特别是二甲基汞通常是加入HgCl_2或HgBr_2使之转化为电子捕获灵敏的甲基汞盐之后进行检定和测量。采用这种间接的分析方法遇到了一些困难。最常见的是衍生化的不充分。以及离析过程中萃取效率低,而使其分析的精度和准确度达不到要求。我们提出了一种新的反应气相色谱法(RGC)测定二烷基汞化合物。     

茉莉酮及二氢苯莉酮的新合成

以3-硅基环戊-2-烯酮为原料,用连串的烷基共轭加成-亲核烷基化方法,可方便地制得茉莉酮及二氢茉莉酮。     

亚烷基锗烯与环氧乙烷及环硫乙烷抽提氧和硫反应的量子化学研究

用量子化学密度泛函理论(DFT)的B3LYP和从头算MP2方法在6-311G(d, p)水平上对亚烷基锗烯与环氧乙烷的氧转移及环硫乙烷的硫转移的反应机理进行了系统的研究, 计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量; 并用CCSD(T)/6-311G(d)方法进行了单点能校正. 结果表明, 亚烷基锗烯与环氧乙烷和环硫乙烷抽提氧和硫的反应存在顺反两种反应方式, 分别生成锗杂烯酮(P1)、硫代锗杂烯酮(P4)以及锗杂环氧乙酮(P2)、锗杂环硫乙酮(P5), 环状产物P2和P5能继续与环氧乙烷或环硫乙烷反应, 进一步生成更稳定的产物甲醛(P3-1)、一氧化锗(P3-2)及锗烯的二硫化物(P6), 且反式反应是主要的反应通道. 同时还研究了该反应中环氧乙烷C—O键和环硫乙烷C—S键的解离过程, 并与亚烷基卡宾和环氧乙烷及环硫乙烷的抽提反应进行了比较.     

纸张物证的分析检验方法

纸张是犯罪现场经常出现的物证。对纸张物证的分析检验在案件侦破中有着重要作用,因此,法庭科学工作者一直对纸张物证的检验方法进行深入研究。随着法庭科学实验室的发展,纸张的检验技术得到了长足的进步,由传统的单一仪器分析方法发展到现在多种分析技术的联合应用,从而建立了快速、有效、灵敏的检验方法,为涉及纸张物证的案件侦破做出了显著的贡献。本文对纸张物证的分析检验方法进行了介绍和讨论。     

新型咪唑烷基芳基取代吡喃二酮类化合物的合成

以α-芳乙烯酰基α-羧基二硫缩烯酮和乙二胺为原料,氢氧化钠为催化剂，乙醇为溶剂,经回流反应合成了6个新型的咪唑烷基芳基取代吡喃二酮类化合物,其结构经¹H NMR, IR和元素分析表征。并对反应条件进行了优化，对反应机理进行了初步探讨。     

可见光诱导烯烃去芳香化成环合成含氟氮杂螺环已二烯酮

发展了一种可见光诱导的N-苄基丙烯酰胺去芳香化成环合成多氟烷基化氮杂螺环已二烯酮的反应。 此反应以多氟烷基碘或溴为自由基源,以fac-Ir(ppy)₃(fac:面式;ppy:2-苯基吡啶)作为光催化剂,在发光二极管(LED)蓝光灯照射条件下,使N-丙烯酰基-N-苄基苯甲酰胺串联自由基加成/去芳香化环合,合成了一系列含氟氮杂螺环已二烯酮类化合物,产率为61%~85%。 值得提出的是,此反应能快速在氮杂螺环已二烯酮骨架上引入多种多氟烷基基团如CF₃I、C₃F₇I、C₄F₉I、C₆F₁₃、C₈F₁₇I、CH₂CF₂I和BrCF₂CO₂Et(Et:乙基)等,且底物适用范围广、反应条件温和(室温)、催化体系绿色,为具有潜在药用价值和生理活性的多氟烷基化氮杂螺环已二烯酮的合成提供了一条高效、快捷的新途径。     

茉莉酮及二氢茉莉酮的新合成

以3-硅基环戊-2-烯酮为原料,用连串的烷基共轭加成-亲核烷基化方法,可方便地制得茉莉酮及二氢茉莉酮.     

亚烷基锗烯与环氧乙烷及环硫乙烷抽提氧和硫反应的量子化学研究

用量子化学密度泛函理论(DFT)的B3LYP和从头算MP2方法在6-311G(d, p)水平上对亚烷基锗烯与环氧乙烷的氧转移及环硫乙烷的硫转移的反应机理进行了系统的研究, 计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量; 并用CCSD(T)/6-311G(d)方法进行了单点能校正. 结果表明, 亚烷基锗烯与环氧乙烷和环硫乙烷抽提氧和硫的反应存在顺反两种反应方式, 分别生成锗杂烯酮(P1)、硫代锗杂烯酮(P4)以及锗杂环氧乙酮(P2)、锗杂环硫乙酮(P5), 环状产物P2和P5能继续与环氧乙烷或环硫乙烷反应, 进一步生成更稳定的产物甲醛(P3-1)、一氧化锗(P3-2)及锗烯的二硫化物(P6), 且反式反应是主要的反应通道. 同时还研究了该反应中环氧乙烷C—O键和环硫乙烷C—S键的解离过程, 并与亚烷基卡宾和环氧乙烷及环硫乙烷的抽提反应进行了比较.     

富勒烯二聚体的结构及电化学性质研究进展

富勒烯二聚体由于其独特的结构及优异的性质在国际上引起了持续而广泛的关注.目前已被合成分离出近百种二聚体化合物,包括单键相连的富勒烯二聚体、含有活性连接基团的二聚体、全碳富勒烯二聚体和不对称的富勒烯二聚体等.这些新的分子体系具有优异的光电性质,有望在人工光合成、新型光电子器件及超分子化学中得到重要应用.就近年来研究报道的富勒烯二聚体进行了归纳分类,介绍了其结构形式、电化学性质,并对未来的发展方向进行了展望.     

复合还原剂硼氢化钠/三氯化铁对亚砜的还原

硼氢化钠是一种温和、高选择性的亲核还原剂。一般它只能还原醛、酮和酰氯,而对其它功能团不起作用。因而其应用范围有一定的限制。据文献报道,某些金属卤化物能有效地提高硼氢化钠的还原性能^[1]。复合还原剂硼氢化钠/三氯化铁已应用于将β-二烷基氨基共轭烯酮还原为相应的饱和γ-氨基醇^[2]。本文研究了硼氢化钠/三氯化铁对亚砜的还原反应。