Schwingungskonstanten und die thermodynamischen Zustandsfunktionen von Difluorchloramin und Dichlorfluoramin

Zusammenfassung Auf Grund von Symmetrieüberlegungen wurden aus den kürzlich erhaltenen Schwingungs- und Strukturdaten des Dichlorfluoramins und des Difluorchloramins, die beide C_s-Symmetrie besitzen, Schwingungskonstanten, wie die Schwingungskraftkonstanten und die mittleren Schwingungsamplituden, spektroskopisch ermittelt. Die Bindungskraftkonstanten der genannten Moleküle wurden unter Verwendung eines Bindungskraftfeldes von sechs Konstanten errechnet. Weiters wurden die mittleren Schwingungskonstanten sowohl der gebundenen als auch der nichtgebundenen Atompaare für Zimmertemperatur berechnet. Schließlich wurden unter Annahme eines starren Rotators und harmonischen Oszillators die statistischen thermodynamischen Funktionen für den Temperaturebereich von 200–2000° K berechnet. Eine kurze Diskussion ist angeschlossen.

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Vibrational constants and thermodynamic functions of difluorochloramine and dichlorofluoramine

On the basis of symmetry considerations, vibrational constants such as valence force constants and mean amplitudes of vibration have been spectroscopically evaluated from the recent vibrational and structural data for NF₂Cl and NCl₂F possessing a C_s symmetry. Valence force constants by employing a six-constant valence force field and mean amplitudes of vibration for both bonded and nonbonded atom pairs at the room temperature have been computed for these molecules. In addition to these, statistical thermodynamic functions have

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Mit 1 Abbildung     

Dielectric dispersion of oriented polymers

Summary Expressions have been derived for the tensor of the complex dielectric permitivity of an oriented polymer containing polar groups in the main chain. The relevant intramolecular and intermolecular interactions have been assumed to be independent of the degree of orientation; the anisotropy of dielectric permitivity is expected to be given only by the orientation of local equilibrium positions of the dipoles. For the low-temperature dispersion of a polymer oriented by cold-drawing, both the spectra of relaxation times and the magnitudes of the components of the dielelectric permitivity tensor have been calculated. Relation between the calculated values and the dipole-dipole interaction parameters, diffusion coefficients and average dipole-chain angle are given.

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Zusammenfassung Es wurden Ausdrücke für den komplexen Tensor der Dielektrizitätskonstantante an orientierten Polymeren, die polare Gruppen in der Hauptkette enthalten, abgeleitet. Die maßgebenden intra- und intermolekularen Wechselwirkungen wurden als unabhängig vom Orientierungsgrad angenommen; die Anisotropie der Dielektrizitätskonstante dürfte nur durch die Orientierung lokaler Gleichgewichtspositionen der Dipole gegeben sein. Für die Tieftemperaturdispersion eines kalt verstreckten Polymeren wurden das Spektrum der Relaxationszeiten und die Relaxationsstärken des Tensors berechnet. Beziehungen zwischen berechneten Werten und den Dipol-Dipol-Wechselwirkungsparametern, Diffusionskoeffizienten und den mittleren Winkel zwischen Dipol und Kette sind angegeben.

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With 5 figures     

Normal coordinate treatment of actinide(IV)-hexabromides

Molecular force field studies of hexabromo-thorates(IV) and-uranates(IV) have been carried out using four different force field models. Weighted least square adjustment has been used to fit the observed frequencies. Mean amplitudes of vibration have also been calculated at 0°K and 298°K. The trends of force constants and mean amplitudes have also been discussed.

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Normal-Koordinaten Berechnungen an Actiniden(IV)-hexabromiden

Zusammenfassung Es wurden für die Rechnungen an Hexabromo-thoraten(IV) und-uranaten(IV) vier verschiedene Modelle herangezogen. Die beobachteten Frequenzen wurden mittels gewichteter Kleinster-Fehlerquadrat-Methode angepaßt. Die Trends bei den Kraftkonstanten und den mittleren Amplituden der einzelnen Verbindungen werden diskutiert.

     

Low concentration spectroscopic standards by ion implantation

Summary Standards for spark-source mass spectrometric use were prepared by ion implantation. Implanted thin metal foils were rolled up to produce electrodes suitable for the measurements. Results for some matrices and implanted ions have been compiled.

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Herstellung spektroskopischer Vergleichsproben mit niedriger Konzentration durch Ionenimplantation

Zusammenfassung Vergleichsproben für die Funken-Massenspektrometrie wurden durch Ionenimplantation hergestellt. Die vorher mit den gewünschten Elementen implantierten dünnen Metallschichten wurden zusammengerollt, um für die Funkenionenquelle geeignete Elektroden zu erhalten. Ergebnisse für einige Matrices und implantierte Ionen werden gegeben.

     

Contribution to the reaction of alkaloids with potassium tetraiodomercurate

Summary The products of the reaction of alkaloids with potassium tetraiodomercurate (Mayer's reagent) have been investigated by melting point examinations. Three structural types of composition are suggested depending on the kind of alkaloid and on the concentration ratios applied. The following alkaloids have been employed: codeine, atropine, papaverine, quinine, (pyridine, acridine).

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Beitrag zur Reaktion von Alkaloiden mit Kaliumtetrajodomercurat (Mayer's Reagens)III. Untersuchung der Reaktionsprodukte

Zusammenfassung Die Reaktionsprodukte wurden hinsichtlich ihrer Schmelzpunkte untersucht und drei Strukturtypen aufgestellt, die von der Art des Alkaloids und den angewandten Konzentrationsverhältnissen abhängig sind. Die folgenden Alkaloide wurden untersucht: Codein, Atropin, Papaverin, Chinin, (Pyridin, Acridin).

     

Electro-kinetic transport of water,methanol and their binary mixtures

Summary Electro-osmosis of water, methanol and their binary mixtures across pyrex membrane has been investigated. Form of the phenomenological equation applicable in the present case has been ascertained. Electrophoretic velocities of pyrex glass particles have also been measured. A simple method for the determination of pore radius of membranes has been suggested.

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Zusammenfassung Es wurde die Elektro-Osmose von Wasser, Methanol und den binären Mischungen derselben an Pyrexmembranen untersucht. Dabei wurde die phänomenologische Gleichung, die auf den vorliegenden Fall anwendbar ist, gesichert. Ergänzend wurden elektrophoretische Wanderungsgeschwindigkeiten von Pyrexglasteilchen gemessen. Außerdem wurde eine einfache Methode zur Bestimmung des Porenradius der Membranen vorgeschlagen.

     

The non-isothermal devitrification of gel-derived lithium,sodium and barium disilicate glasses

The non-isothermal devitrification kinetics of lithium, sodium and barium disilicate gelglasses have been investigated by differential thermal analysis. Using methods proposed by the present authors, the kinetic parameters and the mechanism of crystal growth in the studied glasses were evaluated from DTA curves. The results were compared with those obtained for the glasses of the same composition prepared using a mixture of oxides as starting materials and quenching the melts.

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Zusammenfassung Die nicht-isotherme Entglasungskinetik von Lithium-, Natrium- und Barium Disilicat GelglÄsern wurde mittels Differenzthermoanalyse untersucht. Unter Verwendung der von den Autoren vorgeschlagenen Methoden wurden die kinetischen Parameter und der Mechanismus des Kristallwachstums in den untersuchten GlÄsern aus DTA-Kurven bestimmt. Die Resultate wurden mit den an gleich zusammengesetzten, aber ausgehend von Oxidmischungen durch Abschrecken der Schmelze erzeugten GlÄsern erhaltenen Ergebnissen verglichen.

     

Electrical conductivities of halide salts in aqueous formamide solutions

The electrical conductivities of sodium chloride and sodium iodide solutions in formamide-water mixtures of different composition have been measured at 25°C. From these data, the limiting equivalent conductances for these salts have been determined. The correspondingWalden products are compared together with the one reported for sodium bromide in the same solvent mixtures, and they are analysed as functions of the anion size. Further, the limiting ionic equivalent conductances are estimated for the different ions. The variation of the ionicWalden products with solvent composition is discussed in terms of ionic solvation and solvent structure.

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Elektrische Leitfähigkeit von Halogensalzen in wäßrigen Formamid-Lösungen

Zusammenfassung Es wurden die elektrischen Leitfähigkeiten von Natriumchlorid- und Natriumjodidlösungen in Formamid-Wasser-Mischungen verschiedener Zusammensetzung bei 25°C gemessen. Aus diesen Daten wurden die Grenzäquivalenzleitfähigkeiten für diese Salze bestimmt. Die entsprechendenWalden-Produkte wurden mit den für Natriumbromid in den gleichen Lösungsmittelgemischen berichteten verglichen und hinsichtlich der Anionengrößen analysiert. Außerdem wurden die ionischen Grenzäquivalenzleitfähigkeiten für die einzelnen Ionen abgeschätzt. Die Variation der ionischenWalden-Produkte mit der Lösungsmittelzusammensetzung wurde bezüglich Ionensolvatation und Lösungsmittelstruktur diskutiert.

     

SIMS-Analyse von Wasserstoff in Si-Proben

Zusammenfassung Um die optimalen Bedingungen für den Wasserstoffnachweis in Festkörpern zu finden, wurden systematische Untersuchungen an mit Wasserstoff bzw. Deuterium implantierten Si-Proben durchgeführt. Es wurden die SIMS-Tiefenprofile analysiert, die Sputterraten gemessen und die Nachweisempfindlichkeit quantitativ ermittelt. Bei kleinen Implantationsdosen zeigt sich eine gute Übereinstimmung der gemessenen Profile mit den theoretischen Berechnungen.

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SIMS analysis of hydrogen in Si samples

Summary In order to optimize the hydrogen analysis in solids, systematic SIMS investigations on H and D implanted Si samples were made. Depth profiles obtained under different experimental conditions were discussed, sputtering yields and detection limits were determined. For low implantation doses the measured depth profiles are in good agreement with theoretically determined distributions.

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EURATOM Association     

Synthesis and properties of Zn(II)-salicylidene amino acid complexes

The synthesis of nine Zn(II) salicylideneamino acid complexes is reported. The structures of the complexes have been investigated by chemical analyses, electronic and infrared spectra, as well as molar conductance measurements. The apparent complex formation constants have been determined.

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Synthese und Eigenschaften von Zn(II)-Salicyliden-Aminosäure-Komplexen

Zusammenfassung Es wird die Synthese von neun Zn(II)-Salicylidenaminosäurekomplexen berichtet. Die Struktur der Komplexe wurde mittels chemischer Analyse, den Elektronen- und IR-Spektren und auch aus Leitfähigkeitsmessungen ermittelt. Die effektiven Komplexbildungskonstanten wurden ebenfalls bestimmt.

     

Application of high-pressure liquid chromatography in inorganic analysis

Zusammenfassung Die Möglichkeiten zur Reversed-phase-HPLC von Metall-Dithiocarbamaten wurden systematisch untersucht. Außer den Diäthyldithiocarbamat-Chelaten wurden in die Untersuchungen die Tetramethylendithiocarbamate einbezogen. Als geeignet und voneinander trennbar erwiesen sich die Diäthyldithiocarbamate von Pb, Ni, Co, Cu and Hg sowie die Tetramethylendithiocarbamate von Cd, Pb, Ni, Co, Zn, Cu und Hg. Allen anderen Metallchelate dieser Gruppen zersetzen sich im chromatographischen System, ergeben unsymmetrische oder wegen zu geringer Retention nicht trennbare Banden. Die Ergebnisse aus der Reversed-phase-Chromatographie werden mit den bereits beschriebenen Trennmöglichkeiten mit der Adsorptions-Dünnschicht-Chromatographie und denen der Gas-Chromatographie verglichen und diskutiert.

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Application of high-pressure liquid chromatography in inorganic analysisV. reversed-phase chromatography of metal diethyl-and tetramethylenedithiocarbamates

Summary The possibilities for reversed-phase HPLC of metal dithiocarbamates have been systematically examined. Beside the diethyldithiocarbamate chelates examined also included are the tetramethylenedithiocarbamates. The diethyldithiocarbamates of Pb, Ni, Co, Cu and Hg and the tetramethylenedithiocarbamates of Cd, Pb, Ni, Cl, Zn, Cu and Hg are suitable for this technique and have proved separable from one another. All other metal chelates of these groups are decomposed in the chromatographic system, give asymmetrical peaks or because of low retention unresolved bands. The results from the reversed-phase chromatography are discussed and compared with previously described separations using thinlayer adsorption chromatography and gas chromatography.

     

Determination of the relative stabilities of the zinc and iron complexes of 5-chloro-7-iodo-8-quinolinol (chinoform) by NMR spectroscopy

Zusammenfassung Die Ligandenaustauschreaktionen des Chinoforms wurden mit Hilfe der KMR-Spektroskopie untersucht. In Hexamethylphosphorsäuretriamid und Dioxan sind die Zink- und Eisen(III)-komplexe des Chinoforms stabiler als die entsprechenden Oxinate. Der 7-Iod-Substituent des Chinoforms reagiert vermutlich direkt mit den Metallionen.

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Determination of the relative stabilities of the zinc and iron complexes of 5-chloro-7-iodo-8-quinolinol (chinoform) by NMR spectroscopy

Summary Ligand exchange reactions associated with chinoform which is implicated in SMON have been investigated by proton NMR. Zinc and iron(III) complexes of chinoform are proved to be more stable than the corresponding oxinates in hexamethylphosphoric triamide or dioxane. The 7-iodo substituent of chinoform is supposed to interact directly with the metal ions.

     

Far-infrared spectra of lanthanide complexes with 8-hydroxyquinoline

Summary Vibrational spectra of lanthanide oxines have been measured in the far-infrared region. In addition, the similar yttrium complex was investigated for further experimental evidence for the proposed band assignments. The most important metal-oxygen and metal-nitrogen bond vibrations have been attributed to absorptions between 390–350 cm^–1 and 210–170 cm^–1, respectively.

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Ferne IR-Spektren von Lanthanidenkomplexen mit 8-Hydroxychinolin

Zusammenfassung Es wurden die Vibrationsspektren von Lanthanid-Oxinen im fernen IR-Bereich gemessen. Zusätzlich wurde der analoge Yttrium-Komplex untersucht, um die Bandenzuordnungen experimentell zu stützen. Die wichtigsten Metall-Sauerstoff- und Metall-Stickstoff-Bindungsschwingungen wurden den Absorptionen zwischen 390–350 cm^–1 und 210–170 cm^–1 zugeordnet.

     

Quantitative determination of sub-ppb traces of polychlorinated compounds and pesticides in moss samples

Summary Two methods for the determination of organic polychlorinated compounds and pesticides in moss samples are described. The techniques are suited to determine sub-ppb concentrations. Different homogenisation and extraction methods are used followed by column chromatography clean-up. High-resolution gas chromatography combined with electron capture detection or negative-ion chemical ionization mass spectrometry is employed for quantification. Recovery results, blank values and a comparison of both methods are presented. The techniques have been successfully used for the analysis of moss samples collected from Middle Europe to the Subarctic.

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Quantitative Bestimmung von Sub-ppb-Spuren polychlorierter Verbindungen und Pesticide in Moosproben

Zusammenfassung Zwei Verfahren zur Bestimmung von polychlorierten organischen Verbindungen und Pesticiden in Moos werden beschrieben, die für den ppb-Bereich geeignet sind. Zur Homogenisierung und Extraktion dienen verschiedene Techniken, gefolgt von einem säulen-chromatographischen Clean-up. Zur Bestimmung dient die hochauflösende Gas-Chromatographie in Kombination mit Electron-capture-Detektion oder Massenspektrometrie durch chemische Ionisation mit negativen Ionen. Ein Vergleich beider Methoden wird gegeben sowie Wiederfindungsraten und Blindwerte für die verschiedenen Substanzen. Die Verfahren wurden erfolgreich auf Moosproben angewendet, die aus einem Gebiet von Mitteleuropa bis zur subarktischen Region gesammelt wurden.

     

The long-range transport of organic pollutants to the Arctic

Summary The concentrations of organic polychlorinated compounds, fluoranthene and some quinones have been determined in Arctic air during meteorological situations typical for the summer and winter season. The organic pollutants in 600–900 m³ of air were collected on polyurethane foam and quantified by negative ion chemical ionization mass spectrometry. The results presented are a strong proof for the occurrence of long-range transport of organic pollutants to the Arctic.

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Ferntransport von organischen Verunreinigungen zur Arktik

Zusammenfassung Die Konzentrationen an organischen polychlorierten Verbindungen, Fluoranthen und einigen Chinonen wurden in arktischer Luft unter meteorologischen Bedingungen gemessen, die für Sommer und Winter typisch sind. Die Verunreinigungen aus 600–900 m³ Luft wurden auf Polyurethanschaum gesammelt und mit Hilfe der chemischen Ionisierungs-Massenspektrometrie mit negativen Ionen analysiert. Die erhaltenen Ergebnisse beweisen den Ferntransport von Verunreinigungen in die Arktis.

     

Die Fehlertheorie des inneren Standards in der R?ntgenspektrometrie

Zusammenfassung Nachdem bereits in [3] und [4] die Fehlertheorie der Additionsmethode und des Verfahrens mit äußeren Standards behandelt worden war, wurden in vorliegender Arbeit die Überlegungen auf den inneren Standard ausgedehnt. Die Methode verwendet den Quotienten aus der Impulsrate des zu messenden Elements und der Impulsrate des mit konstanter Konzentration zugefügten Standardelements. Die Quotienten aus den Bruttoimpulsraten und den Nettoimpulsraten wurden bezüglich der Analysengenauigkeit und Nachweisgrenzen untersucht.

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Theory of errors of the internal standard in X-ray spectrometry

After having treated in [3] and [4] the theory of errors of the addition method and of the method of external standards, in this publication the considerations are extended to internal standards. This method uses the pulse rate of the element to be measured divided by the pulse rate of a standard element with constant concentration. The ratios of the gross pulse rates and the net pulse rates are studied with reference to the accuracies of analysis and the limits of detection.

     

Determination of the concentration in the ion-exchanger phase

Summary The interstitial volume of the exchanger bed and the volume of the solution attached to the exchanger particles, which are necessary for the determination of the sample concentration in the ion exchanger phase, were determined by deriving equations based on Donnan's distribution. Some of the results obtained by this new method were confirmed by comparison with values by alternative methods.

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Konzentrationsbestimmung in der Ionenaustauscher-Phase

Zusammenfassung Das Einlagerungsvolumen des Austauscherbettes und das Volumen der an den Austauscherteilchen haftenden Lösung, die zur Bestimmung der Probekonzentration in der Austauscherphase erforderlich sind, wurden durch Gleichungen erfaßt, die aus der Donnanschen Verteilung abgeleitet wurden. Einige nach diesem Verfahren erhaltene Ergebnisse wurden durch Vergleich mit nach anderen Methoden erhaltenen bestätigt.

     

Mass spectrometric analysis of plasma composition of a D. C. arc burning in an air atmosphere

Summary The plasma composition of a d. c. arc burning in air was investigated by mass spectrometry. It has been found that the CO and CO₂ contents result from homogenous chemical reactions and that the content of carbon is about 1%.

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Massenspektrometrische Analyse der Plasmazusammensetzung eines Gleichstrombogens in Luft

Zusammenfassung Die zwischen den Luftbestandteilen und den Elektroden stattfindenden Reaktionen wurden mit Hilfe der Massenspektrometrie untersucht. Es ergab sich, da? die CO- und CO₂-Anteile von homogenen chemischen Reaktionen herrühren. Der Gehalt an Kohlenstoff betr?gt etwa 1%.

     

Comparison of spectroscopic and electrochemical studies of disproportionation equilibria of 1,3,5-triphenylverdazyl radical inDMF containing carboxylic acids

Summary Stoichiometry and equilibrium constants for the disproportionation of the title radicals in N,N-dimethylformamide containing salicilic, chloroacetic, and phenylacetic acids were determined on the basis of absorption spectra. On the other hand, only apparent equilibrium constants depending on concentrations of an acid and a radical could be obtained from electrochemical measurements at a mercury electrode. Significant differences in reaction stoichiometry and in order of magnitudes of disproportionation constants found under spectroscopic and electrochemical conditions were discussed in terms of an influence of the electric field in the double layer on the distribution of different associates formed by verdazyl species with acids.

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Vergleich spektroskopischer und elektrochemischer Untersuchungen von Disproportionierungsgleichgewichten von 1,3,5-Triphenylverdazylradikalen inDMF/Carbonsäure-Mischungen

Zusammenfassung Die Stöchiometrie und die Gleichgewichtskonstanten für die Disproportionierung der Titelradikale wurden in N,N-Dimethylformamid mit einem Gehalt an Salizyl-, Chloressig- bzw. Phenylessigsäure auf Basis der Absorptionsspektren bestimmt. Andererseits wurden lediglich effektive Gleichgewichtskonstanten — in Abhängigkeit der Konzentration von einer Säure und einem Radikal — aus elektrochemischen Messungen an der Quecksilberelektrode erhalten. Signifikante Unterschiede der Reaktionsstöchiometrie und die Größenordnungen in den Disproportionierungskonstanten, die bei den spektroskopischen bzw. elektrochemischen Bedingungen gefunden wurden, werden im Hinblick auf den Einfluß des elektrischen Feldes in der Doppelschicht auf die Verteilung verschiedener Assoziate von Verdazylspezies mit Säuren diskutiert.