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1.
甾体激素分子中如在 C_6α位置加入甲基或在 C_6加入双键则疗效往往都大为增强,6α-甲基可的松及△~6-可的松都是实例,因此我们设计了几种路线合成△~6-6-甲基副腎皮酮乙酸酯(Ⅷ),估计其效力可能格外加强。为要从速获得此物,可以快速测知其效力是否加大,我们先采用下述路线,即用化合物(Ⅰ)照已知的方法制成6α-甲基副肾皮酮乙酸酯,然后脱氢使成目的物(Ⅷ)。 相似文献
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C_6上有α-位甲基的甾体副肾皮激素不仅比可的松(cortisone)的疗效更强,而且无纳素保留的副作用。如在C_6上再加入一双键如△~6-6-甲基可的松,除6α-甲基副肾皮激素的作用外,还有利尿作用。3β-乙酰氧基-5α,6β-双羟基-6α-甲基-25D-螺甾(I)是合成△~6-6-甲基副肾皮激素的重要中间体。我们在用甲酸试行脱水反应时,希望获得△~6- 相似文献
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甾体激素往往因分子中在 C_6的α-位置加入一甲基而增强其疗效,例如6α-甲基可的松及6α-甲基可的唑(Ⅰ)均比其母体的功效大得多,黄体酮在 C_(17)上加入一乙酰氧基可使其疗效较为持久,若再在 C_6-α位置上加入甲基则不但疗效比母体大五、六十倍,并可内服,而黄体酮则只能注射,此物(Ⅺ)的已知合成方法中,似以 Babcock 等的方法较为简便。其法是用17α-羟基黄体酮(Ⅱ)为原料,即先作成 A 环上应有的不饱和酮簇,然后再加入6α-甲基,最后引入17α-乙酰氧基得Ⅺ。 相似文献
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《分子科学学报》2020,(4)
以钨酸钠、溴化1-十六烷基-3-甲基咪唑(C_(16)MimBr)和溴化1-十八烷基-3-甲基咪唑(C_(18)MimBr)为主要原料合成了2个离子液体型多钨酸盐[C_(16)Mim]_2[W_6O_(19)]和[C_(18)Mim]_2[W_6O_(19)],并利用傅里叶变换红外(FTIR)、热重(TGA)、差式扫描量热仪(DSC)、偏光显微镜(POM)和变温X射线衍射仪(XRD)对[C_(16)Mim]_2[W_6O_(19)]和[C_(18)Mim]_2[W_6O_(19)]的性质进行了表征.结果显示[C_(16)Mim]_2[W_6O_(19)]和[C_(18)Mim]_2[W_6O_(19)]具有良好的热稳定性,均能够在330℃之前稳定存在,[C_(16)Mim]_2[W_6O_(19)]和[C_(18)Mim]_2[W_6O_(19)]的熔点/清亮点分别为74.6℃/97.5℃和83.7℃/116.4℃. DSC和POM测试证实[C_(16)Mim]_2[W_6O_(19)]和[C_(18)Mim]_2[W_6O_(19)]具有液晶性质,并通过变温XRD测试进一步确认[C_(16)Mim]_2[W_6O_(19)]和[C_(18)Mim]_2[W_6O_(19)]均为层状结构. 相似文献
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在MP2/6-311+G**// B3LYP/6-311+G**计算水平上, 讨论了6-亚甲基环戊二烯酮和氢氰酸(HCN)的反应机理, 得到了1个络合物, 2个中间体, 13个过渡态和8个产物. 计算结果表明, 反应存在两种进攻方式, 分别是HCN进攻CO双键和CC双键, 这两种进攻方式分别包含两种反应路径. 产物之间存在同型和异型的互变异构形式, 反应过程中得到的b类酸是最稳定的产物. 相似文献
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根据下列实验结果,即(1)3β,5α-二羟基胆甾-6-酮-3-乙酸酯(Ⅵb)的Grignard反应产物(Ⅶa)与β-氧环物(Ⅸ)的酸水解产物相同,(2)用碱消除X之5α-羟基后所得之物(Ⅺ)与用碱剖开Ⅻ之α-氧环后之物(ⅩⅢ)互异,证明C_6-酮基甾体进行Grignard反应时,生成具6β-羟基的化合物。此与Fieser和盐田三千夫的推论相符,而与Sneen的推论相反。同时亦证明酸水解6-甲基-5§,6§-环氧化合物遵守双竪向剖环规则。 相似文献
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1.二硫代乙二酰胺和1,3-二-氯代丙酮在丙酮中和在沉淀碳酸钙存在时缩合得4,4'-二-氯代甲基-2,2'-双噻唑。 2.4,4'-二-氯代甲基-2,2'-双噻唑的两个氯原子反应性能和一级烷基氯相同,能被(1)碘原子:(2)CH_3COO—基团:(3)C_6H_4(CO)_2N—基团:(4)(CH_3)_2N—基团,(5)基团,(6)C_6H_5O—基团,(7)ρ-CH_3C_6H_4O-基团,(8)(C_2H_5)_2N—基团所取代。 3.2,2'-双噻唑-4,4'-二甲基异硫脲二盐酸盐和氫氧化钾溶液共沸得2,2'-双噻唑-4,4'-二甲基二硫醇。 4.其季铵盐可由二法制得:(1)4,4'-二-氯代甲基-2,2'-双噻唑和三甲胺缩合产生二氯化六甲基2,2'-双噻唑-二甲基二铵。(2)4,4'-(N-四甲基-二-氨甲基)-2,2'-双噻唑和碘代甲烷生成二碘化六甲甚2,2'-双噻唑-4,4'-二甲基二铵;相似地-4,4'-(N-四乙基-二-氦甲基)-2,2'-双噻唑和碘代乙烷生成二碘化六乙基2,2'-双噻唑-4,4'-二甲基二铵。 相似文献
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△~6-6-甲基螺甾内酯(Ⅷ)可从环氧化合物(Ⅱ)经Grignard试剂一步加入6-甲基及侧链羧基,继用常法氢化、氧化、脱水、脱氢等步骤合成。 相似文献
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本文研究了6,6-二烷基富烯与有机锂反应的立体效应。6,6-二甲基、甲基乙基、二乙基、甲基苯基富烯与乙基锂易发生环外双键的还原反应。6-甲基-6-正丙基、异丁基富烯同正丁基锂则发生环外双键的加成反应。6,6-多亚甲基富烯[C_5H-4=C(CH_2)_n]与有机锂的反应随n值不同而异,n=4的富烯同正丙基锂和正丁基锂进行α-攫氢和环外双键还原的竞争反应;n=5,6的富烯与乙基锂、异丙基锂和异丁基锂发生还原反应,与正丙基锂和正丁基锂则进行加成与还原的竞争反应。n=4的富烯与芳基锂发生α-攫氢反应,随n值增大则倾向于加成反应。通过上述反应所得的锂化合物合成了一系列新的仲、叔烷基和烯基取代的环戊二烯基钛、锆衍生物。应用~1H NMR证明了化合物的结构。 相似文献
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本研究以4-甲氧基苯甲醛和2,4-双(三氯甲基)-6-甲-基1,3,5-三嗪为原料合成了一种引发剂2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基-1-苯乙烯基)-s-三嗪(BMT),并利用红外光谱、紫外光谱、核磁共振等手段对其结构进行表征.利用实时红外光谱研究其光聚合动力学性能,结果表明,不同引发剂浓度,不同单体和不同光强对单体双键转化率都有一定的影响. 相似文献
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《有机化学》2017,(4)
为了研究吡喃酮结构中不饱和双键修饰对该类化合物生物活性的影响.基于5,6-二氢-6-烷基吡喃酮类化合物哥纳香甲素,通过不饱和双键的修饰,设计合成了化合物5,6和8.利用噻唑蓝(MTT)法评价了目标化合物对人肝癌细胞(7721)、人肺癌细胞(A549)、人食管癌细胞(EC-109)、人胃癌细胞(MGC-803)的细胞增殖抑制活性.通过和阳性药物的对比发现,除了4-(2,3,4,5-四氟)苯甲酰氨基-3-甲基-6-苄氧甲基-5,6-二氢-吡喃-2-酮(6d),所合成化合物的肿瘤细胞增殖抑制活性均消失.结果表明,在5,6-二氢-6-烷基吡喃酮类化合物结构中,不饱和双键起着至关重要的作用,对其进行适当的修饰,在保留其活性的同时,具有潜在改善其因共价键结合引起毒性的可能性. 相似文献
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以邻甲基苯酚为原料,与1-氯-2-甲基-2-丁烯反应生成2-甲基-6-(3-甲基-2-丁烯基)苯酚,然后催化氧化得到目标产物2-甲基-6-(3-甲基-2-丁烯基)对苯二醌。该合成路线简单,易于操作,最终收率51%。 相似文献
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