Reaktionen im Kieselsäure-Gel

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Über den Zusammenhang von Aktivierungswärme und Aktionskonstante bei heterogenen Reaktionen

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Über den mikroanalytischen Nachweis mechanochemischer Reaktionen

Zusammenfassung Einige Mechanochemische Reaktionen lassen sich auf einfache Weise mikroanalytisch nachweisen. So wurden die beim Verreiben von fein kristallinem Calciumcarbonat, Calcit, Dolomit oder beim Verreiben von Schwefel mit Eisenpulver erfolgenden Reaktionen schon nach wenigen Sekunden der mechanischen Einwirkung festgestellt.

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Summary Several mechano-chemical reactions can be detected by simple micro-analytical methods. For example, the reactions brought about by grinding finely crystalline calcium carbonate, calcite, dolomite, or by grinding sulfur with powdered iron can be established after a few seconds of mechanical action.

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Résumé Quelques réactions mécaniques-chimiques peuvent être identifiées simplement par microanalyse. C'est ainsi que les réactions qui se produisent en malaxant de fins cristaux de carbonate de calcium, de calcite, de dolomite, ou encore en malaxant du soufre avec de la poudre de fer, peuvent être mises en évidence quelques secondes après l'action mécanique.

     

Zu den Reaktionen einiger Guajakolpr?parate

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Einige Reaktionen der Zuckersäure

Zusammenfassung Aralkylaminsalze und das Phenylhydrazid der Zuckersäure werden der trockenen Destillation unterworfen und die Destillate untersucht.Mit 1 Abbildung     

Kationen-katalysierte Reaktionen von Carbonsäureamiden

Zusammenfassung Bei der Einwirkung von Salzen primärer und sekundärer Basen auf Amide aliphatischer und aromatischer Mono- und Dicarbonsäuren in Wasserabwesenheit tritt Umamidierung ein, während die Salze tertiärer Basen bei Säureaniliden geringfügige Umlagerung zu den betreffenden Aminophenylketonen bewirken können. Bei Wasseranwesenheit erfolgt in allen Fällen Verseifung.Der Reaktionsverlauf ist ähnlich wie bei Sulfamiden durch Anlagerung eines Kations und anschließende Acyl-Kationabspaltung zu erklären; Wasser lagert sich vor der Zerfallsreaktion an und führt so zu einem reinen Verseifungsmechanismus.Besonderes Interesse verdient eine beobachtete Alkylabspaltung bei Einwirkung von Aminsalzen auf N-Alkylanilide.     

Von den Größen der chemischen Kinetik

An Hand der denkbar einfachsten chemischen Reaktion\(A\underset{2}{\overset{1}{\longleftrightarrow}}B\) wird gezeigt, daß die Geschwindigkeitskoeffizienten (Gk)k ₁ undk ₂ sowie ihr Quotient, also die Gleichgewichtskonstante (Glk)K=k ₁/k ₂,keine Eigene xistenz beistzen. Sie werden erst dann physikalischwinklich und sinnvoll, wenn sie mit ihrenStoffgrößen gepaart sind, ink ₁ A undk ₂ B und Geschwindigkeiten, inKA=B zum Gleichgewichte.     

Analytische Reaktionen der Nitrosierungsprodukte der Chromotropsäure

Zusammenfassung Bei der Nitrosierung der Chromotropsäure mit Natriumnitrit in saurem Medium entsteht ein Gemisch eines Mononitrosoderivates mit einem Oxydationsprodukt der Chromotropsäure, dessen Zusammensetzung von dem p_H der Lösung und der Natriumnitritkonzentration abhängt, das aber 2,7-Dinitrosochromotropsäure nicht enthält. Die Herstellung von drei Produkten wird angegeben, die in ihrer Zusammensetzung voneinander abweichen. Die Struktur des Nitrosierungsproduktes konnte aber nicht endgültig ermittelt werden. Die analytischen Reaktionen, zu denen sich am besten das Produkt der Nitrosierung in 0,25-n Essigsäure eignet, können teilweise der tautomeren Nitroso-hydroxygruppe, teilweise aber auch einer Hydroxyketogruppe der Hydroxychinone (o-oder para-) zugeschrieben werden. Die Reaktionen von Cu²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Pd²⁺ und Zr(IV), bei denen sich intensiv gefärbte Komplexe bilden, wurden eingehend studiert und zum direkten Nachweis dieser Ionen vorgeschlagen. Die Zusammensetzung der Komplexe wurde spektralphotometrisch ermittelt und die Bedingungen für die spektralphotometrische Bestimmung von Co, Cu, Ni und Pd in reinen Lösungen angegeben.

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Summary When the nitroso group is introduced into chromotropic acid by means of sodium nitrite in acid medium, the mononitroso derivative obtained is mixed with an oxidation product of chromotropic acid and its composition depends on the p_H of the solution and the concentration of sodium nitrite. However, the mixture contains no 2,7-dinitrosochromotropic acid. The preparation is given of three products which differ from each other with respect to composition. The structure of the nitrosation product could not however be ascertained conclusively. The analytical reactions for which the nitrosation product in 0.25N acetic acid is best suited can be ascribed in part to the tautomeric nitroso-hydroxyl group, in part also to an hydroxyketo group of the hydroxyquinones (o orp). An extended study was made of the reactions of Cu²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Pd²⁺ and Zr^IV, which yield intensely colored complexes, and are suggested for the direct detection of these ions. The composition of the complexes was established by spectrophotometric procedures and the conditions are stated for the spectrophotometric determination of Co, Cu, Ni, and Pd in pure solutions.

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Résumé Au cours de la nitrosation de l'acide chromotropique par le nitrite de sodium en milieu acide, il prend naissance un mélange formé d'un dérivé mononitroso et d'un produit d'oxydation de l'acide chromotropique, dont la composition ne montre pas d'acide dinitroso-2,7 chromotropique mais dépend du p_H de la solution et de la concentration en nitrite de sodium. On donne la préparation des trois produits qui se distinguent les uns des autres par leur composition. On n'a pas réussi toutefois à atteindre définitivement la structure du produit de nitrosation. Les réactions analytiques pour lesquelles le produit de nitrosation dans l'acide acétique 0,25N convient le mieux, peuvent être attribuées en partie au groupe tautomère hydroxy-nitroso, mais en partie aussi à un groupe hydroxy-cétone de l'hydroxyquinone (o-ou para-). Les réactions de Cu²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Ph²⁺ et Zr(IV), qui donnent des complexes intensément colorés, ont été étudiées en détail et préconisées pour la recherche directe de ces ions. On a obtenu la composition des complexes par spectrophotométrie et l'on donne les conditions du dosage spectrophotométrique de Co, Cu, Ni et Pd dans des solutions pures.

     

Über räumliche Behinderung chemischer Reaktionen

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Reaktionen von 2-und 4-quartärsubstituierten Pyrimidinsalzen

Zusammenfassung Der Umsatz von Trimethylammonium-substituierten Pyrimidinen mit anionischen Reaktionspartnern gibt bei der Reaktion mit Hydroxylion, Methylation, mit verschiedenen Phenolationen, Cyanion² und Sulfanilamidanion³ vorwiegend die entsprechendenPyrimidinylierungsprodukte. für diese Reaktion ist ein S_N2-Mechanismus wahrscheinlich. Beim Umsatz der Quartärsalze mit Halogenion, Malonesteranion, Phthalimidanion, Saccharinanion und Bisäthylsulfonyläthananion werden hingegen dieMethylierungsprodukte dieser Anionen erhalten. Bei diesem Reaktionsverlauf sprechen die Beobachtungen für einen S_Nl-Mechanismus. Ein gemischter Reaktionsablauf (Pyrimidinylierung neben Methylierung) wurde am N₁-Methylsulfanilamid beobachtet.Herrn Prof. Dr.H. Bretschneider verdanke ich wertvolle Diskussionen.