偏最小二乘-分光光度法同时测定芦丁与槲皮素的方法研究

芦丁和槲皮素在紫外区的最大吸收波长接近,吸收光谱严重重叠,普通光度法分析难以实现两者的直接测定.该文通过测定以1∶4甲醇-水为溶剂的芦丁、槲皮素标准混合溶液在200～500 nm波长范围的吸收光谱,采用偏最小二乘法(PLS法)建立校正模型,对样品中的芦丁和槲皮素的含量进行预测,建立了偏最小二乘-分光光度法同时测定芦丁和...     

主成分-偏最小二乘分光光度法同时测定饲料中的痕量铁、锰、铜、锌

痕量Fe^3＋、Mn^2＋、Cu^2＋、Zn^2＋与2-（5-溴-2-吡啶偶氮）．5-二乙氨基苯酚（5-Br-PADAP）和对．（1,1,3,3．四甲基丁基）苯基醚（Triton X-100）在pH8．3发生高灵敏显色反应,所形成的三元胶束络合物的吸收光谱严重重叠。本文采用主成分-偏最小二乘法（PC—PLS）辅助分光光度法成功地测定了合成试样及饲料中上述4种痕量组分。结果表明,PC—PLS法是化学计量学法中一种可适用于基体较复杂的实际试样中痕量组分同时分光光度测定的优良的多元计算方法。     

快速协同浊点萃取-荧光分光光度法结合偏最小二乘测定水中2,4-二甲基苯酚

建立了快速协同浊点萃取-荧光分光光度法结合偏最小二乘(PLS)测定水中2,4-二甲基苯酚(DMP)的方法。以聚乙二醇6000为萃取剂,乙腈为协同诱导剂,与无水Na2SO4共同作用,室温1 min内完成对DMP萃取,并采用荧光光度法测定目标分析物。选择化学计量学中的PLS建模,以排除水样中主要干扰物苯酚的影响,实现对DMP的准确测定。结果表明,PLS建模时,提取2个主成分最佳,DMP分析结果的相对预报误差在可接受范围内。DMP的线性范围是0.10～3.0μg/mL,检出限(LOD)为3.4 ng/mL。该方法已用于环境水样中DM P的测定,加标回收率为99.4%～107%。     

偏最小二乘法用于研究酚类物质的竞争吸附

将偏最小二乘法(PLS)用于紫外-可见分光光度分析,同时测定水溶液中苯酚、对甲氧基苯酚和α-萘酚三种组分,并将此方法用于研究苯酚、对甲氧基苯酚和α-萘酚在水溶液中的竞争吸附.结果表明:合成样本的回收率在96%~107.6%之间,结果比较令人满意.采用PLS法计算三种酚类物质吸附后的平衡浓度和吸附量,其结果与采用LCA(Langmuir Competitive Adsorption)模型预测的结果较为接近.     

钝感炸药DNP和NTO的酸性解离常数的测定方法研究

采用滴定法、半中和法、p H法、电导率法、紫外分光光度法5种方法,测定了3,4-二硝基吡唑(DNP)和3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)两种钝感炸药的酸性解离常数p Ka,并对不同方法所测的结果进行比较和讨论。结果表明,滴定法、半中和法、紫外分光光度法3种方法适合DNP类物质的p Ka测定,实验结果基本一致,与文献值的相对误差RE5%;滴定法、p H法更适合NTO类物质的p Ka测定,实验结果基本一致,与文献值的相对误差RE4%。DNP的p Ka大于NTO的p Ka,即DNP比NTO的酸性弱,对设备等的腐蚀作用较小,更适宜用作熔铸炸药载体。根据这5种酸性解离常数测定方法的优缺点,讨论了测定不同性质物质的p Ka时可选用的方法。     

PLS紫外分光光度法同时测定复方阿斯匹林三组分含量的研究

复方阿司匹林(APC)是常用的解热镇痛药物,片剂中乙酰水杨酸,咖啡因,非拉西丁的同时测定方法有线性最小二乘法[1],系数倍率法[2]等,由于APC三组分中咖啡因的含量相对较少往往使测定值有较大偏差。本文利用乙酰水杨酸易水解的性质,加入NaOH溶液使之完全水解为水杨酸钠间接求得乙酰水杨酸含量,同时在浓度校正及样品测定时适当增加咖啡因浓度而使各组分浓度差别减小,利用PLS法测定三组分含量。1　PLS法分析原理偏最小二乘法(PartialLeastSquares简称PLS)是一种多组分同时测定的新计算方法。与双波长分光光度法[3],线性规划法[4]比较,它…     

含硫芳香羧酸与三唑配体构筑的镍配合物的合成及结构

以1-氢-3,5-二(3-吡啶基)-1,2,4-三唑和2,2'-二硫二苯甲酸(H2L)为混合配体与硝酸镍反应合水热成了一个镍配合物[Ni(L)(3,3'-bpt)2·(H2O)3]·H2O(3,3'-bpt=3,5-二(3-吡啶基)-1,2,4-三唑,L=脱质子2,2'-二硫二苯甲酸)(1)并利用元素分析、红外和X射线单晶衍射法对其结构进行了表征。结果表明标题配合物属于单斜晶系,P21空间群,晶胞参数为a=7.9020(16),b=19.152(4),c=18.196(4),β=92.69(3)°,V=2750.7(10)3,Z=4,F(000)=1360,S=1.067。配合物中金属镍(Ⅱ)形成六配位畸变八面体构型,相邻的镍结构单元通过三唑配体的吡啶氮原子桥联形成一维无限链状结构,整个配合物通过丰富的氢键形成三维网络结构(CCDC:986971)。     

BTAB与铁形成的配合物组成的研究

研究了3 -(6-溴苯并噻唑-2-偶氮)- 2,6-二羟基苯甲酸(简称BTAB)与铁的配合反应.用摩尔比法、等摩尔连续变化法、平衡移动法和双峰双波长法四种方法详细研究并测定了3 -(6-溴苯并噻唑 -2-偶氮)- 2,6-二羟基苯甲酸与铁显色形成配合物的配合比和稳定常数,建立了光度法测定铁的新方法.结果表明,在溴代十六...     

化学计量学方法同时测定铁、铝和铍

采用正交信号校正(OSC)-小波包变换(WPT)-偏最小二乘法(PLS)(OSCW-PTPLS)相结合的化学计量学方法,用于不经化学分离解析光谱严重重叠的Fe(Ⅲ)、Al(Ⅲ)和Be(Ⅱ)混合物。该法结合OSC,WPT和PLS三种技术提高了获取特征信息的能力和回归质量。本文测定的三种金属离子可与铬天青S和溴化十六烷基吡啶(CPB)在pH=5.60的邻苯二甲酸氢钾-NaOH缓冲溶液中发生高灵敏度和低选择性的显色反应。设计了一个名为POSCWPTPLS的程序来执行相关计算。实验结果显示OSCWPTPLS方法优于PLS方法。     

双波长叠加分光光度法测定钯

建立了以新合成试剂5-(5-碘-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯(5-1-PADAT)做显色剂双波长叠加分光光度法测定微量钯的新方法.在0.6～2.4 mol/L HClO4介质中,Pd(Ⅱ)与5-I-PADAT反应形成1∶1蓝紫色络合物,该络合物呈现两个强弱不等的吸收峰,分别位于在584 nm和546 nm,吸光度...     

钇的双亚砜配合物的合成及表征

具有双齿配位基团的双亚砜作为金属离子的萃取剂已引起人们的注意,双亚砜的过渡金属和镧系元素的配合物已有较多研究,而钇的双亚砜配合物却报导甚少。为扩展双亚砜对金属离子的配位作用的研究,和为双亚砜作为钇与其它稀土元素分离的萃取剂提供基础数据,本文合成了钇的高氯酸盐,硝酸盐和氯化物与高、低熔点的双(正—辛基亚砜)乙烷(α、β—BOSE)和双(苯基亚砜)乙烷(αβ—BPhSE)的十二个配合物,并对其性质进行了研究。     

聚羟基脂肪酸酯细菌合成的生长环境依赖性

聚羟基脂肪酸酯 (Polyhydroxyalkanoate,PHA)是一类由许多细菌合成的、结构多变的能量和碳源的储藏物质 .为了得到能合成新型PHA的菌种 ,或得到能在便宜简单碳源上合成PHA的菌种 ,以我们实验室开发的傅立叶红外 (FT IR)细胞无损检测技术和常规气相色谱 (GC)法对全国各地的采集的不同样品中分离的菌种进行了筛选 .往往在不同的地理环境中 ,筛选出的菌株所合成的PHA的单体组成不同 ,有的以含四个或五个碳原子的短链单体PHA(Short chain lengthPHA ,sclPHA)为主 ,有的以含六个到十六个碳原子的中长链单体PHA(Medium chain lengthPHA ,mclPHA)为主 .在我们以六种底物为碳源培养的 371株形态不一的菌株中 ,有 40 %的菌可以合成PHA ,而其中许多可以同时合成PHB与中长链PHA共混的聚合物 .本研究为进行PHA研究的高分子同行提供了寻找能合成PHA的微生物菌种的依据     

聚羧基脂肪酸酯细菌合成的生长环境依赖性

聚羟基脂肪酸酯（Ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙａｌｋａｎｏａｔｅ,ＰＨＡ）是一类由许多细菌合成的、结构多变的能量和碳源的储藏物质,为了得到能合成新型ＰＨＡ的菌种,或得到能在便宜简单碳源上合成ＰＨＡ的菌种,以我们实验室开发的傅立叶红外（ＦＴ－ＩＲ）细胞无损检测技术和常规气相色谱（ＧＣ）法对全国各地的采集的不同样品中分离的菌种进行了筛选,往往在不同的地理环境中,筛选出的菌株所合成的ＰＨＡ的单体组成不同,有以含四个或五个碳原子的短链单体ＰＨＡ（Ｓｈｏｒｔ－ｃｈａｉｎ－ｌｅｎｇｔｈＰＨＡ,ｓｃｌＰＨＡ）为主,有的以含六个到十六个碳原子的中长链单体ＰＨＡ（Ｍｅｄｉｕｍ－ｃｈａｉｎ－ｌｅｎｇｔｈＰＨＡ,ｍｃｌ ＰＨＡ）为主,在我们以六种底物为碳源培养的３７１株形态不一的菌株中,有４０％的菌可以合成ＰＨＡ,而其中许多可以同时合成ＰＨ     

用X-射线衍射法测定聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚对苯二甲酸丁二醇酯共混体系的结晶度

结晶度是表征聚合物性质的重要参数,它对聚合物的物理和机械性能有很大影响,在测定聚合物的结晶度的各种方法中,X-射线衍射法的意义明确且应用最为广泛。然而,用X-射线衍射法测定聚合物结晶度绝大部分只限于单组份体系,用于共混体系的报道尚不     

聚氧化乙烯(PEO)/聚双酚A羟基醚(PBHE)共混体系的非等温结晶动力学

本文联系Avrami方程和Ozawa方程,得出一个适合于非等温结晶动力学过程的新的基本方程,由这个方程可获得描述非等温结晶动力学过程的某些参数,并用DSC方法,对PEO/PBHE共混体系的非等温结晶动力学进行了研究,对实验结果进行了讨论.     

循环伏安法的电扫描方式对苯胺聚合产物形貌影响的观察

在含有0.2 mol.L-1苯胺的0.5 mol.L-1H2SO4溶液中,以扫描速度50 mV.s-1,扫描电位为-0.1~0.9 V,采用循环伏安法(CV),在金属Ti基体上,通过控制扫描方式分别得到了颗粒状、纤维状及管-片状的苯胺聚合产物,分析了形成不同形貌聚苯胺的原因,并通过扫描电子显微镜(SEM)、循环伏安法和电化学阻抗谱(EIS)对不同形貌聚苯胺的结构和性能进行了表征.结果表明,不同形貌聚苯胺的形成是由于聚苯胺的成核及生长模式不同,而无论何种形貌的聚苯胺膜都具有很大的比表面积和良好的导电性能,其中,管-片状聚苯胺的膜层阻抗最小,导电性能最好.     

酰亚胺及磺酰苯酰亚胺的氰甲基化新方法

二乙胺基乙腈分別与苯邻二酰亚胺、丁二酰亚胺或邻-磺酰苯酰亚胺反应后,可生成相应的N-氰甲基苯邻二酰亚胺、N-氰甲基丁二酰亚胺,N-氰甲基邻磺酰苯酰亚胺及O-氰甲基邻磺酰苯酰亚胺。酰亚胺或磺酰苯酰亚胺的氰甲基化反应活性,随氮负离子的稳定性及其酸性增强而增大。     

新型镍催化体系合成Cis-1,4聚丁二烯的研究

本文研究了以加氢汽油为溶剂的Ni(Naph)_2-Al(i-Bu)_2OR-BP_3·OEt_2及Ni(NaPh)_2-Al(i-Bu)_2OAr-BF3·OEt_2两体系对丁二烯的催化聚合活性、聚合物分子量、微观结构等。各种Al(i-Bu)_2OR或Al(i-Bu)_2OAr为助催化剂组成的新型镍催化体系对丁二烯聚合都有较高的催化活性,所得聚合物Cis-1,4含量在96％以上。磁化率和紫外可见光谱研究证明,在Al(i-Bu)_2OR体系中以Ni(Ⅰ)为主及小量未还原的Ni(Ⅱ);Al(i-Bu)_2OAr中Ni(Ⅰ)及Ni(O)共存。     

丁烯醛与聚乙烯醇的缩醛化反应机理

化学分析法及碳核磁共振研究表明 ,作为不饱和醛的α 丁烯醛 (巴豆醛 )与聚乙烯醇在水溶液中进行缩醛化时存在着 1,2 加成与 1,4 加成两种反应方式 .此机理不同于只有 1,2 加成方式的聚乙烯醇缩饱和醛化反应 .1,4 加成主要导致聚乙烯醇缩丁烯醛的交联 .还提出了根据化学分析结果计算聚乙烯醇缩丁烯醛的缩醛度以及这两种加成方式的分率的方法