In Process Citation

On a effectué une étude spectrophotométrique dans l'ultra-violet, des complexes formés par l'acide anthranildiacétique (ANDA) avec le scandium(III), l'yttrium(III) et le lanthane(III) qui a permis de doser ces éléments. On a établi que ces complexes possèdent la composition Me-ANDA = 1:1 et on a calculé leurs constantes d'instabilité apparente : K = 1,5 . 10(-6) pour le complexe Se-ANDA, K = 3,4 . 10(-6) pour Y-ANDA et K = 2,9 . 10(-6) pour La-ANDA. A spectrophotometric study of the complexes formed between anthranil-N,N-diacetic acid, ANDA, and scandium, yttrium and lanthanum, has led to the development of methods for the determination of these elements. The instability constants for the complexes, in which the Me: AND A ratio is 1:1, were found to be 1.5 x 10(-6), 3.4 x 10(-6) and 2.9 x 10(-6) for Sc-ANDA, Y-ANDA and La-ANDA respectively.     

Catalytic thermometric titrations in non-aqueous solvents by coulometrically generated titrant

Catalytic thermometric titrations have been developed for tertiary amines and salts of organic acids in acetic and propionic anhydride with titrant coulometrically generated at a mercury and/or platinum anode, hydroquinone being added to the solution titrated if the platinum anode is used. The results obtained are compared with those obtained by coulometric titration with the end-point detected either photometrically or potentiometrically. On a élaboré des titrages thermométriques catalytiques pour les amines tertiaires et les sels d'acides organiques en anhydrides aétique et propionique avec l'agent de titrage engendré coulométriquement sur une anode de mercure et/ou platine, de l'hydroquinone étant ajoutée à la solution titrée si l'on emploie l'anode de platine. Les résultats obtenus sont comparés avec ceux obtenus par titrage coulométrique avec le point de fin de réaction détecté soit photométriquement soit potentioétriquement.     

Simultaneous neutron-activation determination of selenium and mercury in biological samples by volatilization

A method is described for the determination of selenium together with mercury in biological samples by neutron-activation analysis based on quantitative volatilization of both elements. The technique originally developed for mercury, based on pyrolysis with filtration of undesirable impurities and selective trapping from the gas phase, is now extended to selenium. The radionuclides (197)Hg and (75)Se, from one sample, are trapped separately and counted in a well-type NaI(Tl) detector and gamma-spectrometer for maximum sensitivity. The method has been tested by comparative analyses and analyses of standard biological materials, and gives good results. It is simple and is especially effective in studies of the interaction of mercury and selenium in biological systems; a positive correlation for these elements was found for human tissues. On décrit une méthode pour le dosage du sélénium conjointement au mercure dans les échantillons biologiques par analyse par activation de neutrons basée sur la volatilisation quantitative des deux éléments. La techniqu initialement développée pour le mercure, basée sur la pyrolyse avec filtration des impuretés indésirables et captage sélectif de la phase gazeuse, est maintenant étendue au sélénium. Les radionuclides (197)Hg et (75)Se, d'un échantillon, sont captés séparément dans un détecteur NaI(Tl) du type puits et un spectromètre gamma pour la sensibilité maximale. La méthode a été essayée par des analyses comparatives et des analyses de produits biologiques étalons, et donne de bons résultats. Elle est simple et particulièrement efficace dans les études de l'interaction du mercure et du sélénium dans des systèmes biologiques; on a trouvé une corrélation positive pour ces éléments pour des tissus humains.     

Determination of 12 selected microelements in air particles by neutron activation analysis

Résumé La méthode d'analyse par activation neutronique combinée avec une séparation radiochimique est utilisée pour le dosage des éléments As, Br, Cd, Co, Cr, Cu, Hg, La, Sb, Se, Sn et Zn dans des échantillons de poussière. On réalise l'échantillonnage une fois par mois par une „méthode de retombées” dans des bouteilles de polyéthylène.      

On the application of charged particle activation analysis to the trace characterization of semiconductor materials

Résumé On décrit l'application de l'analyse par activation aux particules chargées (AAPC) avec mesure après irradiation à la détection de traces d'oxygène, de bore et de lithium. On utilise l'activation aux protens, aux alpha et aux³He pour le dosage non-destructif de l'oxygene dans le silicium. Les limites de détection expérimentale sont respectivement de 0,06 ppm, 0,05 ppm et 5 ppb. L'activation aux³He, couplée à une séparation radiochimique après irradiation, a été employée pour les analyses de l'oxygène dans le germanium avec une limite de détection de 10 ppb. De nouvelles techniques ont été développées pour le dosage du bore et du lithium, basées sur la mesure du⁸Li (T: 850 msec) et de¹²B (T: 20 msec), respectivement et utilisant une technique de mesure β en co?ncidence avec deux scintillateurs minces de plastique. Les possibilités de cette méthode presque “prompte” sont illustrées avec des résultats concernant le silicium, le germanium et des échantillons de verre.      

Determination of trace transition elements in ultra high purity sodium and calcium carbonates by neutron activation analysis

Résumé On mesure le cuivre 64 et le manganèse 56 dans du carbonate de sodium ultra pur par spectroscopie du rayonnement gamma après élimination du²⁴Na par passage sur colonnes de pentoxide d'antimoine hydraté (PAH); On a aussi déterminé le cobalt, le chrome et le fer par détection spectrométrique non-destructive du rayonnement gamma du⁶⁰Co,⁵⁹Fe et⁵¹Cr. Dans le cas de CaCo₃, après irradiation et dissolution, on a déterminé simultanément le⁶⁴Cu et le⁵⁶Mn, par une séparation radiochimique sélective à pH 3 à 4 avec un mélange de dithizone (H₂D) et d'acide pynolidinedithiocarbamique (HPDC) dans CHCL₃. L'interférence radioactive de⁴⁷Sc et⁴⁷Ca produits pendant 100 heures d'irradiation de CaCO₃, étaient supprimées par extraction sélective de ce dernier en milieu HCl 5,0 M par l'oxyde de Tri-n-octylphosphine (TOPO) 0,1 M dans du cyclohexane. On a utilisé en mélange de 0,1 M Thenoyltrifluoroacetone (HTTA) 0,1 M et de TOPO 0,1 M dans du cyclohexane pour enlever le⁴⁷Ca à pH≥8.0. Après avoir éliminé l'activité des isotopes de la matrice, on mesure les pics photoélectriques de⁵⁹Fe.⁶⁰Co et⁵¹Cr pour doser ces impuretés.      

Beitrag zur Bestimmung von Spurenelementen in Gesteinen

Zusammenfassung Die spektrographische Methode, die bei der Bestimmung von Spurenelementen in Gesteinen meist angewendet wird, ist für die Bestimmung von Schwermetallspuren weniger empfindlich. Es wird deshalb eine polarographische Bestimmungsmethode beschrieben. Es werden 50 g fein gepulverten Gesteins mit Fluorwasserstoffsäure und Salpetersäure aufgeschlossen, der ungelöste Rückstand mit Soda geschmolzen, ausgelaugt, filtriert, die Karbonate am Filter in Salpetersäure gelöst und mit der Hauptmenge vereinigt. In der Lösung werden die Schwermetalle mit Schwefelwasserstoff niedergeschlagen und nach Entfernung von Zinn, das als Sulfosalz in Lösung gebracht wird, in Salpetersäure gelöst, zur Trockne abgedampft und in Seignettesalzlösung polarographiert. Im Filtrat der Schwefelwasserstofffällung wird nach Entfernen von Eisen und Aluminium mittels basischer Karbonatfällung Zink und Mangan in konzentrierter Kaliumchloridlösung polarographisch bestimmt.

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Summary The spectrographic method, generally employed for the determination of trace elements in rocks, is less sensitive for the determination of heavy metals. A polarographic method is therefore described using 50 g samples. The finely powdered rock is digested with hydrofluoric and nitric acid, the insoluble residue molten with soda, dissolved in water, filtered and the formed carbonates dissolved in nitric acid and added to the main solution of the substance. From the solution the heavy metals are precipitated with hydrogen sulphide and after the removal of tin as thiostannate, dissolved in nitric acid, evaporated to dryness and polarographed in a Seignette salt solution. In the filtrate from the hydrogen sulphide precipitate iron and aluminum are removed by the basic carbonate method and zinc and manganese determined polarographically in a saturated potassium chloride solution.

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Résumé La méthode spectrographique, employée par préférence pour la détermination des éléments contenus en traces dans les roches, est moins sensible dans le cas des métaux lourds. Pour cette raison une méthode polarographique est décrit employant des échantillons de 50 g. Les échantillons finement pulverisés sont décomposés par des acides fluorhydrique et nitrique, le résidu insoluble fondu avec le carbonate sodique, dissout dans l'eau, filtré, les carbonates décomposés avec de l'acide nitrique et leur solution unie avec la solution obtenue avec de l'acide fluorhydrique. Les métaux lourds sont précipités par l'hydrogène sulfuré et après l'élimination de l'étain sous la forme du sulfosel, dissouts en l'acide nitrique, la solution évaporée à sec et polarographiée dans une solution contenant du sel de Seignette. Dans le filtrat de la précipitation avec le hydrogène sulfuré, le fer et l'aluminium sont éliminés par la précipitation carbonatique basique et le zinc et le manganèse déterminés polarographiquement dans une solution de chlorure de potassium saturée.

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Mit 1 Abbildung.     

Maßanalytische Bestimmung von Phosphor in organischen Substanzen

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur maßanalytischen Bestimmung des Phosphors in organischen Substanzen beschrieben, bei der die beim Aufschluß entstehende Phosphorsäure mit einer Bleilösung titriert wird.

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Summary A method is described for the titrimetric determination of phosphorus in organic substances, in which the phosphoric acid produced in the decomposition is titrated with a lead solution.

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Résumé On décrit une méthode pour le dosage volumétrique du phosphore dans les substances organiques, d'après laquelle l'acide phosphorique engendré par l'attaque est titré avec une solution d'un sel de plomb.

     

Dosage du silicium dans l'aluminium raffine par irradiation aux neutrons thermiques et separation de la silice par precipitation

Résumé La réaction³⁰Si (n, γ)³¹Si (2,6 h) est suffisamment sensible pour permettre le dosage du silicium présent dans un matériau à de très faibles teneurs. Toutefois, le fait que le rayonnement utilisable soit un rayonnement β⁻, suppose une séparation chimique très sélective du silicium, réalisable dans un laps de temps suffisamment court. Les méthodes de séparation habituellement utilisées pour le dosage de traces de silicium:—extraction du complexe silico-molybdique, —distillation de l'acide fluosilicique, ne nous ont pas permis d'obtenir des résultats fiables. On a donc utilisé la méthode de précipitation, après addition dans les échantillons et les étalons, d'une masse exactement connue de silice en solution. Compte tenu du fait que le rendement de précipitation s'établit avec précision par simple pesée, la réaction n'a pas besoin d'être quantitative. Le précipité est purifié par double précipitation et sa pureté contr?lée par spectrométrie γ. Après remise en solution dans HF à une température de 5° C afin d'éviter des pertes en Si, le comptage est effectué dans une capsule à fond de mylar posée sur le compteur; on a ainsi une excellente reproductibilité de comptage et on mesure l'activité de la couche limite. Les étalons, constitués par de la laine de quartz, sont traités de la même fa?on que les échantillons. L'expérience montre que les interférences chimiques sont négligeables. Par contre une très bonne thermalisation du flux de neutrons est indispensable à cause des réactions:³¹P (n,p)³¹Si³⁴S (n, α)³¹Si. Compte tenu des teneurs en phosphore et en soufre dans l'aluminium raffiné, et des caractéristiques du flux de neutrons au cours de l'irradiation dans un caisson d'eau lourde, notre limite de dosage est de 3±0,5 μg/g. Les résultats obtenus permettent d'obtenir de très bons recoupements et notamment des droites d'étalonnage précises pour la spectrographie d'émission. On peut traiter 6 échantillons et 2 étalons en une journée de 8 heures.     

Die mikromaßanalytische Bariumsulfatbestimmung

Zusammenfassung Durch ein einfaches Aufschlußverfahren mit Natriummetaphosphat gelang es nicht nur, die für die Bestimmung des Bariumions beste Bestimmungsform des Bariumsulfats auch in kleinsten, nicht mehr genau genug wägbaren Mengen maßanalytisch (Komplexon III) durch Rücktitration mittels einer genau eingestellten Magnesiumchloridlösung zu erfassen, sondern darüber hinaus durch komplexe Abbindung von Fremdionen auch verunreinigtes Bariumsulfat genau zu analysieren.Die Bestimmung des Bariums erfolgt nach Abbindung mit Komplexon III und Rücktitration mit 0,01- bzw. 0,001-m Magnesiumchloridlösung gegen einen verbesserten Mischindikator, der, durch Zusatz von Tropäolin 00 zu Eriochromschwarz T erhalten und in fester Form zugesetzt, einen scharfen Umschlag von grün auf rot erzeugt.Dieses Verfahren wurde am Beispiel einer Bariumbestimmung in der Badener Josefsbadquelle erprobt. Dabei wurde erstmalig die direkte Anreicherung von Bariumspuren an einer mit 0,1-n Salpetersäure vorbehandelten Aluminiumoxydsäule mit Erfolg angewandt.

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Summary A simple decomposition process by means of sodium metaphosphate made possible the titrimetric determination of quantities of barium sulfate which are too small to be weighed accurately. Complexone III is used and the back titration is made with an accurately standardized solution of magnesium chloride. Furthermore, this procedure permits the accurate analysis of barium sulfate by complex binding of the impurities.The determination of barium follows after complexing with complexone III and back titrating with 0.01 or 0.001M magnesium chloride solution in the presence of an improved indicator. The latter is prepared by adding tropaeolin 00 to eriochrome black T. It is added in solid form, and gives a sharp change from green to red.This procedure was tested on a sample of water from the Baden Josefsbadquelle. For the first time, the direct accumulation of traces of barium on a column of alumina (pretreated with 0.1N nitric acid) was used with success.

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Résumé La mise en oeuvre d'une technique d'attaque simple par le métaphosphate de sodium, a permis non seulement de déterminer l'ion baryum du sulfate de baryum pur sur des quantités insuffisantes pour être pesées avec précision, par volumétrie avec le complexon III et dosage en retour par une solution de chlorure de magnésium titrée, mais également d'effectuer un dosage précis sur un sulfate de baryum impur après élimination des ions étrangers par liaison dans un complexe.Le dosage du baryum est effectué après l'avoir complexé avec le complexon III par titrage en retour à l'aide d'une solution de chlorure de magnésium 0,01 ou 0,001 M en présence d'un indicateur mixte que l'on introduit à l'état solide et qui vire du vert au rouge grâce à l'addition de tropéoline 00 au noir ériochrome T.Cette méthode a été éprouvée à titre d'exemple par le dosage du baryum dans l'eau de la source Josefsbad de Baden. A cette occasion, on a employé avec succès, pour la première fois, une technique de concentration directe de traces de baryum sur une colonne d'alumine préalablement traitée par l'acide nitrique 0,1 N.

     

Anwendung von ionenaustauschverfahren zur bestimmung von spurenelementen in natürlichen wässern—III: Thorium

A method is described for separation of ppb levels of thorium from natural waters and a spectrophotometric finish. A 1-litre water sample is acidified with nitric acid and filtered, then evaporated, and the thorium adsorbed on Dowex 1-X8 strongly basic anion-exchanger (nitrate form) from 8M nitric acid to separate it from accompanying elements. The thorium is eluted with 6M hydrochloric acid and determined spectrophotometrically by the Arsenazo III method. The method has been applied to determination of thorium at the 0.4–4.5 ppb level in Austrian natural waters.

Résumé

On décrit une méthode pour la séparation de teneurs de l'ordre de la ppb. de thorium des eaux naturelles et le dosage spectrophotométrique final. Un échantillon d'eau de 1 litre est acidifié à l'acide nitrique et filtré, puis évaporé, et le thorium absorbé sur l'échangeur d'anions for tement basique Dowex 1-X8 (forme nitrate) à partir 'dacide nitrique 8M pour le séparer des éléments qui l'accompagnent. Le thorium est élué par l'acide chlorhydrique 6M et dosé spectrophotométriquement par la méthode à l'Arsenazo III. On a appliqué la méthode au dosage du thorium au niveau de 0,4–4,5 p.p.M. dans des eaux naturelles autrichiennes.     

Bestimmung von Strontium mit Cer(IV)-perchlorat

Zusammenfassung Eine maßanalytische Bestimmung des Strontiums mit Cer(IV)-perchlorat wird beschrieben. Nach Fällung des Strontiums als Oxalat läßt man den Niederschlag 3 bis 4 Stunden stehen, filtriert dann und löst mit verd. Salzsäure. Die Oxalsäure wird mit Cer(IV)-perchlorat und Nitroferroin als Indikator titriert. Die Genauigkeit des Verfahrens ist gut und liegt bei höchstens –1% Fehler.

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Summary A titrimetric determination of strontium with cerium (IV) perchlorate is described. The strontium is precipitated as oxalate; the precipitate is allowed to stand for three to four hours, then filtered, and dissolved in dilute hydrochloric acid. The oxalic acid is titrated with cerium (IV) perchlorate in the presence of nitroferroin as indicator. The procedure is accurate and the error is –1% at most.

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Résumé On décrit un dosage volumétrique du strontium par le perchlorate de cérium-IV. Après précipitation du strontium à l'état d'oxalate, on laisse le précipité reposer pendant 3 à 4 heures, on le filtre et on le dissout dans l'acide chlorhydrique dilué. On titre l'acide oxalique par le perchlorate de cerium-IV avec la nitroferroine comme indicateur. L'exactitude du procédé est bonne et correspond à une erreur maximale de -1%.

     

Application of activation analysis to the earth sciences

Résumé Le domaine de l'analyse par activation et ses applications aux sciences de la terre sont passés en revue. On classe ces applications en fonction de la technique d'approche employée; parmi celles-ci: l'activation aux neutrons thermiques suivie de séparations radio chimiques pour séparer les radioisotopes, l'activation neutronique combinée avec la spectrométrie gamma dans le cas de l'analyse multi-éléments, et d'autres méthodes d'activation. On compare l'exactitude des valeurs de l'analyse par activation dans le cas d'éléments choisis dans W-1, on compare aussi l'analyse par activation avec d'autres méthodes d'analyse de traces dans le cas d'un échantillon lunaire.      

Beitrag zum mikrochemischen Nachweis von Selen

Zusammenfassung Es wird eine neue empfindliche Farbreaktion auf Selen beschrieben, welche auf der Oxydation von as. Diphenylhydrazin durch SeO₂ beruht. Die Reaktion ist anwendbar zum Nachweis von Selen sowie Seleniden, Seleniten und Seleniaten. Bei der Prüfung von SeO₂ bei Gegenwart anderer Oxydationsmittel ist vorher Abrauchen mit Salzsäure, bzw. Salzsäure und Oxalsäure, erforderlich. Für den Nachweis von Selen in Mineralien und Sulfiden ist mit Salzsäure und Perhydrol aufzuschließen. Es gelingt, in Schwefel und Tellur noch einen Gehalt von 0,001% Selen zu erfassen.

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Summary A new sensitive colour reaction for selenium is described. It is based on the oxidation of asymmetric diphenylhydrazine by means of selenium dioxide. The reaction can be applied to the detection of selenium, selenides, selenites, and seleniates. Before testing for selenium dioxyde, in the presence of other oxidizing reagents, it is necessary to evaporate the sample to dryness with hydrochloric acid, or with hydrochloric acid and oxalic acid. Minerals and sulphides to be tested for selenium must be decomposed first, by means of hydrochloric acid and perhydrol. It is possible to detect 0,001% of selenium, in a sample of sulphur or tellurium.

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Résumé On décrit une nouvelle réaction colorée du sélénium. Cette réaction sensible, basée sur l'oxydation de la diphénylhydrazine asymétrique par le dioxyde de sélénium, est applicable à la recherche du sélénium ainsi qu'à celle des sélénides, des sels sélénieux et séléniques. La recherche du dioxyde de sélénium doit être précédée, en présence d'autres oxydants, par une vaporisation avec acide chlorhydrique ou avec acides chlorhydrique et oxalique, respectivement. Pour la recherche du sélénium dans les minéraux et les sulfures il faut désintégrer ceux-ci, par l'acide chlorhydrique et le perhydrol. On réussit encore à déceler, dans le soufre et le tellure, une teneur de 0,001% de sélénium.

     

The determination of trace metals and fluoride in mineralogical and biological samples from the marine environment

Résumé Par l'analyse par activation, on recherche des traces de métaux et de fluor dans la poussière atmosphérique récoltée au-dessus des différents océans. On a utilisé l'activation neutronique pour l'analyse des métaux, l'activation aux photons pour évaluer la teneur en fluor. On discute de fa?on détaillée l'importance des résultats obtenus pour Hg et F en fonction du milieu. L'étude du rendement d'extraction du mercure a été faite au laboratoire au moyen d'algues marines, phaeodactylum tricornutum. Au cours d'expériences préliminaires faites en utilisant le radiotraceur (¹⁹⁷Hg), on a évalué différents paramètres expérimentaux. On compare les résultats finaux pour les concentrations de mercure dans les algues avec ceux obtenus par une méthode d'analyse par absorption atomique.      

Mikrotitrationen mit Äthylendiamintetraessigsäure. V

Zusammenfassung Bei der Umsetzung von Silbersalzlösungen mit ammoniakalischer Nickeltetracyanidlösung wird dem Nickelkomplex Cyan entrissen. Das in Freiheit gesetzte Nickel wird mit Komplexon gegen Murexid titriert. Auf dieser Basis können außer Silber auch die Halogene nach der Fällung als Halogensilber titriert werden. Die Titration eignet sich für jene Fälle, in denen eine direkte Silber- bzw. Halogenbestimmung durch störende Lösungspartner erschwert wird und bisher im allgemeinen nur der gravimetrische Weg offen stand. Auf die mögliche Anwendung dieses Prinzips bei anderen Stoffen, die mit Cyan in Gegenwart von Nickel reagieren, wird hingewiesen. Beleganalysen zeigen gute Übereinstimmung zwischen gefundenen und berechneten Werten.

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Summary When solutions of silver salts react with ammoniacal nickel tetracyanide solution, cyanide is released from the nickel complex. The nickel which is thus set free is titrated with complexon in the presence of murexide. On this basis, in addition to silver, the halogens can also be titrated after being precipitated as silver halide. The titration is suitable for those cases in which a direct determination of silver or halogen is impeded by interfering cosolutes, and hence only the gravimetric method was formely available in general. With respect to the possible application of this principle to other materials, which react with cyanide in the presence of nickel, check analyses for amounts of silver between 0.5 and 2.6 mg and quantities of chlorine between 0.16 and 0.9 mg show good agreement between the found and calculated values.

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Résumé Par double décomposition entre une solution de sel d'argent et une solution ammoniacale de nickel-tétracyanure, le cyanogène est libéré du complexe de nickel et le nickel ainsi déposé peut être dosé volumétriquement avec le complexon et la murexide comme indicateur. Sur cette base, on a pu doser outre l'argent, les halogènes après précipitation en halogénure d'argent. Le dosage convient dans tous les cas où un dosage direct d'argent ou d'halogène était rendu difficile par interférence des autres substances dans la solution et qui jusqu'ici, ne pouvait se traiter en général que par voie gravimétrique. On indique les applications possibles de ce principe pour d'autres substances qui réagissent avec le cyanogène en présence de nickel. Des analyses de contrôle pour des quantités d'argent comprises entre 0,5 et 2,6 mg et pour des quantités de chlore allant de 0,16 à 0,9 mg indiquent une bonne concordance entre les valeurs trouvées et les valeurs calculées.

     

Analytische Bestimmung von Niob,Tantal, Phosphor,Chlorid und 2,2-Dipyridyl in einigen Komplexverbindungen

Zusammenfassung Die analytische Bestimmung der Metalle, des Dipyridyls und der Chloride in Oxo-chloro-alkoxo-dipyridyl-Komplexverbindungen des Niobs und Tantals wurde beschrieben. Eine modifizierte Methode der Dipyridylanalyse, wie auch der Chloridbestimmung in Gegenwart von Dipyridyl wurde angegeben. Die radiometrische Metallbestimmung in Extraktionsverbindungen von Niob und Tantal mit Di-oktyl-methylenbis-phosphonsäure wurde dargelegt.

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Summary The analytical determination of metals, dipyridyl and chlorides in oxochloro-alkoxo-dipyridyl complex compounds of niobium and tantalum is described. A modified procedure of the dipyridyl analysis and also of the determination of chloride in the presence of dipyridyl is given. The radiometric determination of the metals in extraction compounds of niobium and tantalum with di-octyl-methylene-bis-phosphonic acid is discussed.

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Résumé On décrit le dosage des métaux, du dipyridyle et des chlorures dans les composés complexes oxo, chloro, alcoxo, dipyridyle, du niobium et du tantale. On indique une méthode modifiée pour le dosage de dipyridyle ainsi que pour la détermination des chlorures, en présence de dipyridyle. On décrit le dosage radiométrique des métaux dans les produits d'extraction du niobium et du tantale par l'acide di-octyl-méthylène-bis-phosphonique.

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Vorgetragen beim Symposium für analytische Chemie in Graz, 29. September bis 1. Oktober 1965.     

Photometric determination of traces of germanium after carbon tetrachloride extraction

Summary A generally applicable method for the determination of traces of germanium is presented, which involves extraction of germanium tetrachloride from 9-M hydrochloric acid solution, transfer of germanium to aqueous solution by shaking the carbon tetrachloride with water, and final photometric determination with phenylfluorone. This method provides a simple way of determining germanium in silicate rocks; the lower limit is 0.1 or 0.2 p. p. m. with a 0.5-g sample.

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Zusammenfassung Ein allgemein anwendbares Verfahren für die Bestimmung von Germaniumspuren wird beschrieben, das eine einfache Bestimmung in Silikatgestein ermöglicht. Das Tetrachlorid wird mit Tetrachlorkohlenstoff aus 9-m salzsaurer Lösung extrahiert, in wäßrige Lösung zurückgeführt und mit Phenylfluoron photometrisch gemessen. Das Verfahren eignet sich noch zur Bestimmung von 0,05 bis 0,1 g Germanium in Proben von 0,5 g.

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Résumé On présente une méthode généralement applicable au dosage des traces de germanium qui met en jeu l'extraction du tétrachlorure de germanium à partir d'une solution d'acide chlorhydrique 9 M, le passage du germanium en solution aqueuse par agitation du tétrachlorure de carbone avec l'eau et finalement le dosage colorimétrique avec la phenylfluorone. Cette méthode procure un moyen simple du dosage du germanium dans les roches silicatées. Pour une prise d'essai de 0,5 g, la limite inférieure va de 0,1 à 0,2 p. p. m.

     

Die indirekte komplexometrische Bestimmung von L-Ascorbinsäure im Harn in Gegenwart von Glucose

Zusammenfassung Eine indirekte komplexometrische Methode zur Bestimmung der L-Ascorbinsäure im Harn in Gegenwart von Glucose wurde ausgearbeitet. Sie beruht auf der Reduktion gesättigter Quecksilber(II)-chloridlösung durch L-Ascorbinsäure zu Quecksilber(I)-chlorid. Der Niederschlag wird mit Chlorwasser gelöst. Diese Lösung versetzt man mit Zink-Komplexonat und titriert mit 0,01-m ÄDTA gegen Eriochromschwarz T.Die im Harn vorhandene Glucose stört die Bestimmung nicht.

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Summary An indirect complexometric method has been developed for determining the L-ascorbic acid in urine in the presence of glucose. It is based on the reduction of saturated mercury(II) chloride solution to mercury(I) chloride by L-ascorbic acid. The precipitate is dissolved by means of chlorine water. The resulting solution is treated with zinc complexonate and titrated with 0.01M EDTA in the presence of Eriochrome black T. The glucose present in urine does not interfere with the determination.

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Résumé On a mis au point une méthode complexométrique indirecte pour le dosage de l'acidel-ascorbique dans l'urine, en présence de glucose. Elle repose sur la réduction par l'acidel-ascorbique de la solution saturée de chlorure de mercure-II en chlorure de mercure-I. On dissout le précipité par l'eau de chlore. On décompose cette solution par le complexe zinc et l'on titre par l'EDTA 0,01M en présence de Noir Eriochrome T. Le glucose présent dans l'urine en gêne pas le dosage.

     

Sur la dispersion diélectrique dans le domaine décimétrique et centimétrique

Conclusion On voit que l'étude systématique de la dispersion diélectrique constitue un moyen d'étude très précieux des mouvements des molécules aussi bien à l'état solide qu'à l'état liquide. Toutefois, cette étude doit être systématique et complète. Avant de tenter une interprétation, il faut disposer du spectre complet de dispersion du composé, aussi bien à l'état solide qu'à l'état liquide et ceci à plusieurs températures, entre quelques Hz ou fractions de Hz jusque dans le domaine millimétrique. Il est souhaitable de disposer aussi de données dans l'infrarouge lointain. Depuis Rubens, personne n'a effectué des mesures à 0,3 mm, quoique l'on dispose à cette longueur d'onde d'une source très commode. Des tentatives d'interprétation basées sur des mesures isolées sont actuellement vouées à l'échec et risquent d'embrouillerle problème au lieu delerésoudre. D'autre part les conceptions théoriques devront être mises sous une forme plus quantitative, permettant une vérification plus s?re. Des recoupements avec d'autres méthodes d'investigation (orientation par écoulement, dispersion des ultra-sons) seraient nécessaires. Mais pour que ces recoupements soient fructueux, il est indispensable que les discussions des résultats de ces méthodes se fassent en termes de structure des liquides et de mouvements moléculaires. Un essai très intéressant dans cette direction vient d'ailleurs d'être entrepris (179, 180). L'avantage principal de ces méthodes réside évidemment dans le fait qu'elles peuvent s'appliquer également à des molécules non polaires. Les auteurs tiennent à remercier tout particulièrement Monsieur le Professeur E. Bauer dont les idées et conceptions sont à la base de ce travail et qui nous a guidés et dirigés pendant de nombreuses années.