Statistik in der chemischen Analyse. III

Zusammenfassung Die objektive Prüfung des Zahlenmaterials photometrischer Eichmessungen auf Erfüllung des Lambert-Beerschen Gesetzes kann nach einer einfachen linearen Korrelationsrechnung für die Größen (Extinktionskoeffizienten) und b (vorgegebene Konzentration) mit einer statistischen Prüfformel vorgenommen werden. Die praktische Anwendung der Formeln wird an 2 Beispielen gezeigt, die auch den Einfluß apparativer Verhältnisse auf die Möglichkeit der Erfüllung erkennen lassen. Es sollte daher bei der Beurteilung photometrischer Verfahren eindeutig zwischen chemischer und apparativer Grundlage der Erfüllbarkeit unterschieden werden. In einer folgenden Arbeit soll ein Vorschlag zur mathematischen Auswertung der Eichmessungen bei Erfüllung des Idealgesetzes gemacht und auf die Bedeutung der Blindwerte näher eingegangen werden.II. Mitteilung: diese Z. 160, 161 (1958).     

Thiocyanato-Chrom(III)-Komplexe in der chemischen Analyse. 35. Mitt

Zusammenfassung Neue gravimetrische, oxydimetrische und spektrophotometrische Methoden für die Bestimmung kleiner Wismutmengen (1–15 mg/ 25 ml) als [Bi(Thio)₄] [Cr(NCS)₄(Amin)₂]₃ (Thio=Thioharnstoff; Amin=Anilin bzw. Morpholin) wurden beschrieben und die Resultate statistisch verarbeitet.

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Thiocyanato-chromium(III) complexes in chemical analysis

Summary New gravimetric, oxidimetric and spectrophotometric methods for determining small amounts of bismuth (1–15 mg Bi/25 ml test solution) as [Bi(thio)₄][Cr(NCS)₄(amine)₂]₃ (thio=thiourea; amine=aniline, morpholine) are described and the results analysed statistically.

     

Ruthenium(III)-komplexe

Ohne Zusammenfassung     

Statistik in der chemischen Analyse. IV

Zusammenfassung Es wird eine bewährte Auswertungsmethode photometrischer Eichmessungen bei nachgewiesener Geltung des Lambert-Beerschen Gesetzes ausfährlich behandelt. Die Ausgleichsrechnung basiert auf einem bereits in der Gravimetrie und Titrimetrie herangezogenen Minimumsansatz, der unter den zahlreichen möglichen Ansätzen den wahren Verhältnissen am nächsten kommt und allgemein anwendbar ist. Die Ausgleichsrechnung liefert sowohl den Extinktionskoeffizienten [] bzw. die Verfahrenskonstante [] als auch deren mittlere quadratische Abweichung sowie die Standardabweichung s _c des Verfahrens. Die Möglichkeiten der Ermittlung von Blindwerten und die Ursachen dieser Größen werden diskutiert. Auf statistische Fehlerbereiche und Definition einer Nachweisgrenze wird kurz eingegangen. Die angeführten Formulierungen sind in ihrer Anwendung durch praktische Beispiele erläutert.III. Mitteilung: diese Z. 163, 273 (1958).     

Statistik in der chemischen Analyse. II

Zusammenfassung Es wird die übertragung der durch Modellanalysen erschlossenen Bewertungsziffern auf praktische Analysen behandelt. Wenn bei den praktischen Analysen unter gleichen VerhÄltnissen wie bei den Modell-analysen gearbeitet wird, können unvermeidbare systematische Fehler auch bei den praktischen Analysen eliminiert werden. Damit ist prinzipiell eine übertragung der Bewertungsgrö\en möglich. Sofern mehrere praktische Analysen durchgeführt werden, lÄ\t sich die Voraussetzung für eine solche übertragung durch einen Streuungsvergleich nach dem F-Test überprüfen. Darüber hinaus wird auf die notwendige Anzahl praktischer Analysen bei vorgegebenem Vertrauensbereich und auf den Vergleich von Mittelwerten praktischer Analysen eingegangen. Aus den durch Modellanalysen erschlossenen Bewertungsziffern kann eine Nachweisgrenze b _N abgeleitet werden. Treten systematische überbefunde auf, so ist b _N auch durch gesondert durchgeführte Blindanalysen erfa\bar. Die Anwendungen der Beziehungen werden an einigen Beispielen gezeigt.I. Mitteilung: diese Z. 159, 81 (1957/58).     

Statistik in der chemischen Analyse. II

Analytical and Bioanalytical Chemistry - Es wird die übertragung der durch Modellanalysen erschlossenen Bewertungsziffern auf praktische Analysen behandelt. Wenn bei den praktischen Analysen...     

Arsenxanthogenat in der chemischen Analyse

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Statistik in der chemischen Analyse. I

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Mit der chemischen Analyse von Celluloseacetobutyraten

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Die Zersetzung des Hexacyanoferrates(II) in der Analyse. III

Zusammenfassung Silberionen wirken katalytisch auf die Zersetzung des Hexacyanoferrates(II); in Gegenwart von 2,2-Dipyridyl entsteht als Reaktionsprodukt ein intensiv gefärbter Eisen(II)-Dipyridylkomplex. Bei erhöhter Temperatur und in schwach saurem Medium ist die Wirkung des Silbers sehr stark.Dieser katalytische Effekt wurde für die photometrische Silber-bestimmung verwendet. Der Einfluß der Versuchsbedingungen wurde photometrisch verfolgt und daraus die optimalen Bedingungen abgeleitet. Die Methode ist sehr empfindlich und ermöglicht die Bestimmung von Submikrogrammengen Silber. Die Extinktion wurde mit grünem Filter (oder spektralphotometrisch bei 522 nm) gemessen. Die Eichkurve ist schwach gekrümmt und umfaßt das Konzentrationsbereich von 2 · 10^–7 bis 2· 10^–6 M AgNO₃/l. Bei Einhaltung der genauen Arbeitsbedingungen sind die Resultate innerhalb der Fehlergrenzen photometrischer Bestimmungen reproduzierbar.

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Summary Silver ions have a catalytic action on the decomposition of hexacyano-ferrate(II); in the presence of 2,2-dipyridyl, the reaction product is an intensively colored iron(II)-dipyridyl complex. The action of the silver is very marked at elevated temperatures and in a weakly acid medium.This catalytic effect was employed, for the photometric determination of silver. The influence of the experimental conditions was followed photometrically and the optimal conditions were derived from these findings. The method is very sensitive and permits the determination of submicrogram amounts of silver. The extinction was measured with a green filter (or spectrophotometrically at 522 nm). The calibration curve is slightly bent and includes the concentration range from 2 · 10^–7 to 2 · 10^–6 M AgNO₃ per liter. If the working conditions are strictly maintained, the results are reproducible within the limits of error of photometric determinations.

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Résumé Les ions argent ont une action catalytique sur la décomposition du ferrocyanure; en présence du dipyridyle-2,2, il se forme, comme produit de réaction, un complexe dipyridyle-fer-II, intensément coloré. A température plus élevée et en milieu faiblement acide, l'action de l'argent est très forte.On a appliqué cet effet catalytique au dosage photométrique de l'argent. On a suivi, par photométrie, l'influence des conditions expérimentales et l'on a déduit de ces données les conditions optimales. La méthode est très sensible et permet le,dosage de quantités d'argent submicro. On a mesuré l'extinction avec un filtre vert (ou spectrophotométriquement à 522 nm). La courbe d'étalonnage présente une faible courbure et englobe le domaine de concentration de 2 · 10^–7 à 2 · 10^–6 M AgNO₃/l. Si l'on observe les conditions précises du mode opératoire, les résultats sont reproductibles dans les limites d'erreurs des dosages photométriques.

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II. Croat. Chem. Acta; im Druck.