Beiträge zur Entwicklung psychotroper Stoffe, 3. Mitt.: Diphenylamin-Derivate mit pyridyl- und guanidyl-substituierten Seitenketten

Zusammenfassung Es werden die Synthesen von aminopyridyl- und guanidyl-substituierten Derivaten des Carbazols, des Phenothiazins, des Phenoxazins und des Iminodibenzyls beschrieben.2. Mitt.:K. Stach undF. Bickelhaupt, Mh. Chem.93, 896 (1962).     

Beiträge zur Entwicklung psychotroper Stoffe, 5. Mitt.

Zusammenfassung N-Carbäthoxy-11-(3-monomethylamino-propyliden)-6, 11-dihydro-dibenzo[b, e]oxepin (III) und 11-(3-Dimethylaminopropyliden)-6, 11-dihydro-dibenzo [b, e]oxepin (II) isomerisieren bei längerer Einwirkung von HBr—Eisessig zu den 3-Arylindenderivaten V und VI. Strukturbeweis und Reaktionsmechanismus werden erläutert.4. Mittl.:K. Stach, M. Thiel undF. Bickelhaupt, Mh. Chem.93, 1090 (1962).     

Beiträge zur Entwicklung psychotroper Stoffe, 1. Mitt.: Neuartige Ringsysteme

Zusammenfassung Es wird die Synthese von 6,11-Dihydro-dibenzo[be]oxepin-bzw.-thiepin-11-onen (IIa bzw. IIb) durch Dehydratisierung der o-(Phenoxymethyl)-benzoesäuren (IIIa) mit Polyphosphorsäureester bzw. der o-(Phenylmercaptomethyl)-benzoesäuren (IIIb) mit Polyphosphorsäure beschrieben. Eine weitere Darstellungsvariante für Oxepine (IIa) ist die Cyclisierung der o-(Phenoxymethyl)-benzoylchloride, erhalten aus den entsprechenden Säuren (IIIa) mit Thionylchlorid durch einfaches Erwärmen. Die Darstellung von 5,6,7,12-Tetrahydro-dibenzo[ad]cyclo-octen-12-on (Ia) erfolgt durch Cyclisierung von 2-(3-Phenylpropyl)-benzoesäure mit Polyphosphorsäure.In der vorliegenden Fassung: am 30. Mai 1962.     

Beiträge zur Entwicklung psychotroperStoffe, 2. Mitt.: Basisch substituierte Dibenzo-oxepin-, Dibenzo-thiepin- und Dibenzo-cycloocten-Derivate

Zusammenfassung Die Umsetzung von 6, 11-Dihydro-dibenzo[b e[oxepin- (Xa) und-thiepin-11-onen (Xb) bzw. von 5,6,7,12-Tetrahydro-dibenzo [a d]cycloocten-12-on (Xc) mit verschiedenen tert. Aminoalkylmagnesiumhalogeniden führt zu den entsprechenden Carbinolen (XIa–c), welche durch Wasserabspaltung die korrespondierenden tert. Aminoalkyliden-Verbindungen (V a–c) wird eine spezielle Für sek. Aminoalkyliden-Derivate (Va–c) wird eine spezielle Darstellungsvariante beschrieben. Strukturelle Zusammenhänge der Verbindungen vom Typ V a–c mit therapeutisch bekannten psychotropen Stoffen werden diskutiert.In der vorliegenden Fassung: am 30. Mai 1962.Mitt.:K. Stach undH. Spingler, Mh. Chem.93, 889 (1962).     

Beiträge zur Chemie des Cyclopentadiens, 2. Mitt

Zusammenfassung Die Reaktion von Cyclopentadien mit Perameisensäure wird beschrieben und die Reaktionsprodukte untersucht.Mit 2 Abbildungen     

Beiträge zur Chemie der Silicium—Stickstoff-Verbindungen, 21. Mitt.

Zusammenfassung Durch Umsetzung von Disilbercyanamid mit Organyl- und Alkoxy-halogensilanen wurden 9 bisher unbekannte zweifach silylsubstituierte Carbodiimide der Stoffgruppen (R₃SiN)₂C, [(RO)₃SiN]₂C, (R₂RSiN)₂C und R₃SiNCNSiR₃ dargestellt und in ihrer Struktur über¹⁴N- und¹H-kernmagnetische Resonanzmessungen, IR- und Raman-Spektren eindeutig als Carbodiimidderivate aufgeklärt.20. Mitt.:U. Wannagat undH. Kuckertz, Angew. Chem.75, 95 (1963).Zugleich 2. Mitt. über silylsubstituierte Carbodiimide; 1. Mitt.J. Pump undU. Wannagat, Ann. Chem.652, 21 (1962); Angew. Chem.74, 117 (1962); Österr. Chemiker-Ztg.62, 319 (1961).     

Beiträge zur Mikroanalyse gasförmiger Stoffe. I

Zusammenfassung Es wird ein neuer, sowohl für qualitative als auch für quantitative Zwecke brauchbarer Gasanalyseapparat beschrieben, der es gestattet, mit gasförmigen Stoffen immer unter denselben Bedingungen zu arbeiten und somit reproduzierbare Werte zu erhalten.

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Summary A new gas analysis apparatus is described which can be used for both qualitative and quantitative purposes. It permits working with gaseous materials always under the same conditions and thus yields reproducible results.

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Résumé On décrit aussi bien pour des buts qualitatifs que quantitatifs, un appareil utilisable pour l'analyse des gaz, qui permet de travailler avec des substances gazeuses toujours dans les mêmes conditions, et, par suite, d'obtenir des valeurs reproductibles.

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Mit 3 Abbildungen.     

Beiträge zur Mikroanalyse gasförmiger Stoffe. III

Zusammenfassung Es wird ein Arbeitsgang beschrieben, der es gestattet, einwandfrei Ammoniak, Arsen (III), Arsen (V) und Antimon nebeneinander nachzuweisen, wobei für Ammoniak die praktische Empfindlichkeit 6,0, für dreiwertiges Arsen 6,0, für fünfwertiges Arsen 5,5 und für Antimon 5,0 beträgt.Weiters wurde eine Publikation, die sich ebenfalls mit dem Nachweise gasförmiger Reaktionsprodukte beschäftigt, kritisch betrachtet; ihre Unzulänglichkeiten wurden aufgezeigt.

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Summary A method has been described which permits the certain detection, one after the other, of ammonia, arsenic (III), arsenic (V), and antimony in the presence of each other. The practical sensitivity is 6.0 for trivalent arsenic, 5.5 for quinquevalent arsenic, and 5.0 for antimony. In addition, a publication which likewise deals with the detection of gaseous reaction products, has been critically examined; its inadequacies are pointed out.

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Résumé On décrit un mode opératoire qui permet de rechercher convenablement l'ammoniac, As (III), As (V) et Sb en présence l'un de l'autre et qui a donné pour l'ammoniac la sensibilité pratique de 6.0, pour As (III) 6.0, pour As (V) 5.5 et pour l'antimoine 5.0. En outre, on a critiqué une publication qui s'occupe aussi de la recherche des produits de réaction gazeux et l'on a démontré son insuffisance.

     

Beiträge zur Chemie der Silicium-Stickstoff-Verbindungen, 17. Mitt.: Silylsubstituierte Semicarbazide und Hydrazindicarbonsäurederivate

Zusammenfassung Semicarbazide lassen sich durch Chlorsilane nicht, durch Aminosilane nur unzulänglich substituieren. Man erhält aber Zugang zu der Verbindungsklasse der Silylsemicarbazide wie auch zu Silylhydrazindicarbonsäurederivaten über die Umsetzung von Silylhydrazinen mit Trimethylsilyl-N-cyanat oder mit Phenylisocyanat. Die Verbindungen sind in der Regel außerordentlich hydrolyseempfindlich, sie spalten die Silylgruppen leicht ab und sind nur schwer in völlig reinem Zustand zu fassen. Die Hydrolyseprodukte ermöglichen eine Zuordnung der Struktur der eingesetzten Silylhydrazine im Hinblick auf die Stellung der Silylgruppe am N- oder N-Atom der Hydrazine, da Phenylisocyanat stets nur mit einem an das Stickstoffatom gebundenen H-Atom reagiert.Zugleich 6. Mitt. über Hydrazin-Silicium-verbindungen; 5. Mitt. vgl.⁷.16. Mitt.:J. Pump undU. Wannagat, Mh. Chem.93, 352 (1962).Auszug aus der DiplomarbeitC. Krüger, T. H. Aachen 1960.     

Beiträge zur Chemie der Silicium—Stickstoff-Verbindungen, 16. Mitt.: N-Silyl-carbonamide und N-Silyl-carbamidsäureester

Zusammenfassung Die durch direkte Silylierung von Carbonamidgruppen mit Halogensilanen nicht zugänglichen Verbindungen der Gruppierung R-CONHSiR₃ konnten durch Umsetzung von Säureamiden oder Säurechloriden mit Hexamethyldisilazan gewonnen werden. So wurden Derivate mit R=CH₃, C₂H₅, C₆H₅, CONHSiR₃ , OCH₃, OC₂H₅, OCH(CH₃)₂; R=CH₃ (vgl. Tab. 1) dargestellt und in ihren physikalischen und chemischen Eigenschaften näher studiert.Herrn Prof. Dr.A. Zinke zum 70. Geburtstag gewidmet.15. Mitt.:U. Wannagat undH. Kuckertz, Angew. Chem.74, 117 (1962).Auszug aus der DissertationJ. Pump, Techn. Hochsch. Aachen 1962.     

Über die Umsetzung der Jodmethylate von Acetylen-Mannichbasen mit Kaliumcyanid, 2. Mitt.: Beiträge zur Klärung des Reaktionsverlaufes

Zusammenfassung Die in der 1. Mitt.¹ beschriebene Einwirkung von KCN auf die Jodmethylate von Acetylen-Mannichbasen wurde eingehender untersucht. Durch Wahl geeigneter Acetylene, von denen ausgehend acht neue Mannichbasen dargestellt wurden (Tab. 1), gelang es, zusätzlich zu Tricarbonsäuren^{1, 2} auch Derivate ungesättigter Dicarbonsäuren (wie Dinitrile, Nitril-amide, Fumarsäuren und Maleinsäureanhydride) zu isolieren. In allen Fällen besitzen die Reaktionsprodukte eine endständige C-Methylgruppe. Dies, sowie die Ergebnisse bei Verwendung anderer nucleophiler Gruppen (statt CN^–) und wasserfreier Lösungsmittel, zusammen mit der (semi-) quantitativen Verfolgung der Reaktions-geschwindigkeit durch Messung der Amin-Entwicklung in einigen charakteristischen Fällen (Abb. 1) ermöglichte es, näheren Einblick in den Reaktionsverlauf zu gewinnen.Die Strukturen der wichtigsten Reaktionsprodukte wurden durch eindeutige Synthesen gesichert.Mit 1 Abbildung1. Mitt.:K. Schlögl undKh. Orgler, Mh. Chem.90, 306 (1959).     

Beiträge zur Chemie der Enaminoketone, 4. Mitt.: 1,2,3,4-Tetrahydro-pyrido[2,3-d]pyrimidin-2,4-dione

Zusammenfassung Enaminoketone vom Typ der Aryl-bzw. Alkyl-aminopropenone sind vorzüglich geeignet, mit 4-Aminouracil 1,2,3,4-Tetrahydro-pyrido[2,3-d]pyrimidin-2,4-dione zu geben. Mit Aminomethylencyclohexanon gelangt man auf diese Weise zum 1,2,3,4,7,8,9,10-Octahydro-pyrimido[4,5-c]isochinolin. Das Isomerieproblem dieser Heterocyclen wird diskutiert.

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Enaminoketones, IV: 1,2,3,4-Tetrahydro-pyrido[2,3-d]-pyrimidine-2,4-diones

Enaminoketones like aryl-and alkyl-aminopropenones, resp., are useful in the synthesis of 1.2.3.4-tetrahydro-pyrido-[2.3-d]pyrimidine-2.4-diones with 4-aminouracil. Amino-methylenecyclohexanone loads to 1.2.3.4.7.8.9.10-octahydropyrimido[4.5-c]isoquinoline. The problem of isomers is discussed.

     

Beiträge zur Rolloidchemie des Kautschuks,I.

Ohne Zusammenfassung     

Beiträge zur Chemie des Kautschuks,II.

Ohne ZusammenfassungMitteilung aus dem Untersuchungslaboratorium der Diamond Rubber Co.     

Beiträge zur allgemeinen Kolloidchemie. XIX

Ohne Zusammenfassung