低温等离子体处理天然纤维的ESR研究

低温等离子体表面改质技术,近年来在纤维加工领域的应用引起广泛注目。纤维、高分子材料经低温等离子体处理,在纤维基质中生成自由基。这些自由基同活性原子团一样,其中不稳定的自由基迅速重新结合,而稳定的自由基就残留在纤维基质中。本文研究了天然纤维棉、麻、羊毛和蚕丝分别在O_2、N_2、Ar、CO及CF_4气体中的低温等离子体表面改质处理,用ESR光谱测定了纤维基质中生成的自由基的相对强度,并讨论了热处理对自由基稳定性的影响。     

等离子体聚四氟乙烯的ESCA表征

<正> 研究碳氟化合物的等离子体聚合膜结构,对开拓新的应用领域及等离子体化学的基础研究均有实际意义。Pender和Nakajima用内极装置合成了全氟化合物的等离子体聚合膜,但在C_(15)区的ESCA谱的归属方面存在分歧。本文采用外部电容耦合式装置合成了等离子体聚四氟乙烯(PPTFE)膜,应用ESCA表征了PPTFE的结构,并运用模型化合物的理论计算结果,总结出计算结合能位移的经验式,为C_(15)区的ESCA谱的归     

聚四氟乙烯表面的等离子体处理

聚烯烃类聚合物粘结与印染性能均较差,以往都是用氧化剂法改善其表面性能,近年来采用等离子体表面处理的方法,不仅能改变表面的润湿性,而且无污染、效率高,完全有可能取代传统的表面处理方法。 本文报道我们在自制的装置上,用空气等离子体,对     

六氟丙烯等离子体聚合物的ESR研究

等离子体聚合物中存在高浓度的自由基已是众所周知的。Millard得出等离子体聚四氟乙烯的自由基浓度为10~(20)spins/g,其室温真空中的半衰期仅为16天。本文报导等离子体聚六氟丙烯的自由基反应动力学、反应的活化能及不同温度下的反应速率常数。     

等离子体聚四氟乙烯和聚三氟氯乙烯结构的研究

应用元素分析、红外光谱和X射线衍射法研究了由外部电容式聚合装置制备的等离子体聚四氟乙烯和聚三氟氟乙烯的结构,结果表明,在辉光区中所制得的二种等离子体聚合物的结构中,—CF_2—基的浓度减少,从而生成交联的产物。另外,应用红外光谱研究了二种等离子体聚合膜的某些光学性质,在4000—200cm~(-1)范围内只出现一个明显的吸收峰,聚合膜在较广的光谱波段有不同的增透作用,聚合膜具有较好的热稳定性。     

三氟氯乙烯和六氟丙烯等离子体聚合物的ESR研究

用ESR分析了三氟氯乙烯(CTFE)和六氟丙烯(HFP)等离子体聚合的气体冷凝物和固体膜,其气体冷凝膜有70条超精细裂分线.并研究了它的ESR信号随温度的变化,把气体冷凝物和固体膜分别在室温中暴露在空气中三个月,十六个月或十五个月,ESR信号依然存在,这表明有十分稳定的游离基存在.     

丙烯醇等离子体处理聚四氟乙烯的表面结构与润湿性

聚四氟乙烯经丙烯醇等离子体处理后,在其表面形成了一层亲水性的聚合物薄膜。水在表面的接触角为40—60°不等,由等离子体处理时间决定。对表面的全反射红外光谱、ESCA分析和SEM观测发现,等离子体处理后在原表面上形成的聚合物膜包含—CH_3、—CH_2、C=O和C—OH等基团,并且表面光滑、平整。     

氩等离子体后辉光区对聚四氟乙烯膜表面的优化改性

在理想管式反应器中, 采用Langmuir双电子探针和电子自旋共振(ESR)诊断技术分别定量测定了氩等离子体场中各活性物种的轴向分布, 并利用氩等离子体放电区及后辉光区对聚四氟乙烯(PTFE)进行了表面改性. 通过接触角测量、扫描电子显微镜和X 射线光电子能谱分析比较了改性前后常规及后辉光氩等离子体对PTFE表面结构及性能的影响. 结果表明, 氩等离子体中电子及离子浓度随轴向距离的增大迅速降低, 30 cm后接近于0, 而自由基浓度则降低缓慢, 40 cm处仍为初始浓度的96%. 氩等离子体放电功率、处理时间和气体流量强烈影响着PTFE表面润湿性的改善效果. 后辉光区因抑制电子和离子的刻蚀作用, 强化自由基反应, 使改性效果远优于常规氩等离子体. 经氩等离子体后辉光区短时间(30 s)处理后, PTFE表面化学成分发生了变化, F/C原子比从3.27降至2.30, O/C原子比从0.02增至0.09. 脱氟作用和含氧基团(如CO)的引入是有效改善PTFE表面润湿性的关键因素.     

稀土聚乙炔的ESR研究

本文系统地研究了稀土聚乙炔的电子自旋共振(ESR)行为。发现稀土聚乙炔的ESR谱都为单线谱,符合Lorentz线型;十五种稀土环烷酸盐体系聚乙炔的ESR无明显区别,g因子为2.0028±0.0001;线宽(△H)和logN(N为未成对电子浓度)与聚乙炔的顺式含量成直线关系;未成对电子的形成服从零级动力学,其活化能为11.3kcal/mol;微量碘掺杂聚乙炔的ESR仍为单线谱、Lorentz型及g因子不变,碘掺杂浓度大于～2mol％时,没有ESR信号。     

胞嘧啶电化学还原的ESR研究

本文采用电化学方法-ESR检测联用装置,研究了胞嘧啶在阴极上还原产生自由基的ESR参数及其结构;同时研究了这一自由基的动力学性质,发现继电化学还原之后的化学反应也能产生自由基;提出并验证了相应的反应机理,求出有关的动力学参数.     

STRUCTURE OF PLASMA-POLYMERIZED OCTAFLUOROCYCLOBUTANE

Plasma-polymerization of octafluorocyclobutane was carried out in a capacitively coupled tubu-lar reactor with external electrodes. The number-average molecular weight, melting temperature,decomposition temperature and solubility in te trafluorodibromoethane of the products was mea-sured and the polymer structure was characterized by ESR. IR and ~(1)9F-NMR methods. The experi-mental results show the absence of the highly crosslinked structure but a fluorine-deficient structurecaused by free-radicals, carbonyl groups. double bonds and multicage-like segments in the polymer.     

等离子体聚合膜的电学性质研究：Ⅰ.TCNQ聚合膜的结构和电学性质

本文采用内部电极、电容耦合式钟罩型射频等离子体聚合装置,首次进行了四氰代对二次甲基苯醌(TCNQ)的等离子体聚合,得到了电导率为10~(-8)～10~(-6)Scm~(-1)的聚合物半导体薄膜。由这些聚合物薄膜制备的Al/聚合膜/ITO(铟锡氧化物透明电极)夹层元件显示出整流特性和光生伏打效应。这种聚合物薄膜还具有光电导性质。红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)的研究结果表明,优良的半导体特性归因于聚合膜中存在有较大范围的π电子共轭结构。     

聚醚砜紫外光氧化降解的ESR研究

与聚砜相比,聚醚砜(PES)由于没有异丙基,因而具有更好的耐热性和耐辐射性。Lyons等曾用ESR方法研究了聚砜在γ射线辐照下的降解,发现辐射产生的自由基主要是苯氧基(ArO·)、苯砜基(ArSO_2)、过氧基(ROO·)和环已二烯自由基。本文用ESR方法研究了PES的光氧化降解过程并提出了可能的降解机理。     

四氟乙烯与异丙醇的调节聚合研究

采用气相色谱法,研究了反应温度、引发剂浓度、四氟乙烯单体压力对四氟乙烯与异丙醇调聚反应产物重量分布的影响。实验结果表明,随温度升高,n=1的产物含量增加,n>1的各产物含量下降;单体压力的影响则相反;引发剂浓度的影响不明显。反应初期n=1产物生成速率较快,反应中、后期有利于m≥3产物的生成。     

ENDOR AND ESR STUDIES OF RADICALS FORMED IN FRIEDEL-CRAFTS REACTIONS

The present study deals with the study of some Friedel-Crafts alkylating system and the accurate measurement of hyperfine coupling constants by ESR and ENDOR techniques. The results indicate that the observed ESR spectra are due to polycyclic aromatic radical cations formed from their parent hydrocarbons.It is suggested that benzyl halides produced in the Friedel-Crafts alkylating reaction undergo Scholl condensation reaction to give polycyclic aromatic hydrocarbons, which were converted into the corresponding polycyclic aromatic radical cations in the presence of aluminum chloride.     

in-situ ESR AND RAMAN SPECTROSCOPIC STUDIES ON ELECTROPOLYMERIZATION OF PYRROLE

The in-situ transient ESR measurements reveal that the oxidized structure (PP++) of polypyrrole (PP) films has an electrocatalytic activity to the oxidation of pyrrole during the electropolymerization process. Surface-enhanced resonance Raman scattering (SERRS) effect was used to probe the structure of PP films in very early stages of the polymerization on gold electrodes. It is of special interest that the electropolymerization can take place at much less positive potentials (about 300 mV) under the irradiation of light. This photocatalytic effect may be applied to the pattern deposition of polymers.     

八氟环丁烷等离子体聚合物结构的ESCA和IR表征

采用外部电极电容耦合的等离子体聚合装置,以Ar、N_2H_2和Hc为等离子气体,在不同功率、压力、等离子气体及等离子气体对单体比率的反应条件下,在辉光放电中进行八氟环丁烷聚合。用电子能谱(ESCA)和红外光谱(IR)法对聚合物结构进行表征。发现聚合物中存在C、F、Si、O、N和H等六种元素,并对可能存在的基团进行探讨。通过对ESCA(C_18 谱的分析,研究了聚合物支化与交联程度对反应条件的依赖关系,及其和聚合与刻蚀竞争历程之间存在的内在联系。     

氧对四氟乙烯悬浮聚合的影响

合氟单体的聚合极易受杂质的影响,氧气是影响聚合反应的物质,因此,研究氧对合氟单体聚合的影响是颇有意义的。 氧对自由基引发聚合的影响早已引起人们的注意,并且对于一些常用的单体作了比较仔細的研究。当有氧存在时,乙烯系单体的聚合反应有一个阻化期,在阻化期内氧与     

碳载CuTAPP的ESR研究(Ⅰ)

本文给出了碳载CuTAPP[Copper tetra-(p-trimethylammoniumphenyl)porphine iodide]的磁共振参数及由此得到的若干键参数和配体场跃迁能, 所得结果与文献中未碳载的铜卟啉和铜酞菁进行了比较。