Estimation of trace metals in pure graphite by emission spectroscopy

Summary A direct emission spectrographic method for the estimation of Al, B, Ca, Cd, Co, Cr, Fe, Mg, Mn, Mo, Ni, Pb, Si, Sn, V and Zn in graphite at ppm concentrations has been developed. The effect of different carriers, was investigated and NaF at 1% concentration was found most suitable for the estimations. Ten milligram charge of standards and samples contained NaF as carrier and palladium as internal standard. The spectra were excited in d.c. arc carrying 13 amp current for 25s and photographed on 3.4 M Ebert Grating Spectrograph, on S.A.1 plates in the region 2200–3400 Å. The detection limits lie in the range of 0.25–10 ppm for different elements analysed with precision of 20% or better. The limits obtained here for Ca, Co, Fe and Zn are lower than those reported earlier in the literature.

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Emissionsspektrographische Bestimmung von Metallspuren in reinem Graphit

Zusammenfassung Eine Methode zur direkten Bestimmung von Al, B, Ca, Cd, Co, Cr, Fe, Mg, Mn, Mo, Ni, Pb, Si, Sn, V und Zn im ppm-Bereich in Graphit wurde ausgearbeitet. Verschiedene Trägermaterialien wurden geprüft und 1% NaF wurde als optimal gefunden. Palladium diente als innerer Standard. Zur Anregung wurde der Gleichstrombogen benutzt (13A, 25s; 3,4M Ebert Gitta-Spektrograph, S.A. 1 Platten, 2200–3400 Å). Die Nachweisgrenzen liegen im Bereich von 0.25–10 ppm (Genauigkeit 20% oder besser). Die Nachweisgrenzen für Ca, Co, Fe und Zn sind niedriger als die bisher in der Literatur beschriebenen.

     

Beitrag zur photometrischen Borbestimmung mit Methylenblau in legierten St?hlen und Ferroborlegierungen

Zusammenfassung Die photometrische Borbestimmung mit Methylenblau wird beschrieben. Sie ist auf hochlegierte Chrom-Nickel-Stähle anwendbar, da Cr, Ni, Mn, Ti, Mo, V, W und Cu keinen Einfluß haben. Nb stört und muß durch eine Fällung abgetrennt werden. Bei einem Gehalt von 0.01% B beträgt die Abweichung ±0,0005% B. Dieses Verfahren ist auch auf die Analyse von Ferrobor anwendbar. Die Methylenblaubestimmung ist einfacher und schneller als die Verfahren, die zur Analyse von Stählen und Ferrobor üblich sind; sie ist hinreichend genau.

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Contribution to the photometric determination of boron with methylene blue in alloy steels and ferro-boron alloys

The method described is applicable to high-alloy chromium-nickel-steels, as Cr, Ni, Mn, Ti, Mo, V, W and Cu have no effect. Nb interferes and must be separated by a precipitation. 0.01% B can be determined with a deviation of ±0.0005%. This procedure is also applicable to the analysis of ferro-boron. The determination by methylene blue is more simple and rapid than the procedures usually applied to the analysis of steels and ferro-boron; it is sufficiently exact.

     

AAS determination of Co, Ni, Mn and Cr in ores, concentrates and dusts from copper metallurgy after matrix elements separation by extraction

Summary A method has been developed for the AAS determination of Co, Ni, Mn and Cr in ores, concentrates and dusts of copper metallurgy at the 10^–3–10^–1% level. The matrix elements (Cu, Pb, Zn, Fe) were separated in a two-stage extraction: with MIBK from 6 M HCl solution and with 0.1 M tetrahexylammonium iodide (THAI) in MIBK from 3 M HCl, in form of ion-pairs, without Co, Ni, Mn and Cr losses. Values of r.s.d. were 2.0–6.0%.

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AAS-Bestimmung von Co, Ni, Mn und Cr in Erzen, Konzentraten und Stäuben aus dem Bereich der Kupfermetallurgie nach Abtrennung der Matrixelemente durch Extraction

Zusammenfassung Das beschriebene Verfahren eignet sich für den Bereich von 10^–3 bis 10^–1%. Die Matrixelemente (Cu, Pb, Zn, Fe) wurden als Ionenpaare ohne Verluste an Co, Ni, Mn und Cr mit Hilfe einer zweistufigen Extraktion abgetrennt: mit MIBK aus 6 M HCl-Lösung und mit 0,1 M Tetrahexylammoniumiodid (THAI) in MIBK aus 3 M HCl-Lösung. Die relativen Stadardabweichungen lagen im Bereich von 2,0 bis 6,0%.

     

Spektrochemische Bestimmung von Spurenelementen in reinem Gold

Zusammenfassung Eine Spektrochemische Methode zur Bestimmung von Spuren der Elemente As, Sb, Fe, Mn, Pb, Ni, Bi, Cu, Pt, Pd, Cd, Rh und Ag in reinem Gold wird beschrieben. Zunächst wird das Gold durch Extraktion aus 3 N HCl mit Methylisobutylketon abgetrennt. Die Verunreinigungselemente werden dann an spektralreinem Graphitpulver mit 4% NaCl und 0,02% Co als Bezugselement adsorbiert und im Wechselstromabreißbogen 3,5 min bei 10 A angeregt. Die Spektren wurden mit einem UV-Spektrograph Q 24 auf ORWO-Spektralplatten Blau Extrahart aufgenommen. Die quantitative Bestimmungsgrenze für Mn, Pt und Ag beträgt 10^–6%, für Fe, Pb, Ni, Bi, Cu, Pd und Rh 10^–5% und für As, Sb und Cd 10^–4%. Die relative Standardabweichung überschreitet nicht 30%.

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Spectrochemical determination of trace elements in pure gold

A spectrochemical method for the determination of traces of As, Sb, Fe, Mn, Pb, Ni, Bi, Cu, Pt, Pd, Cd, Rh and Ag in pure gold is described. The gold is first separated by extraction into methyl isobutyl ketone from 3 N HCl solution and then the trace elements are adsorbed on spectrally pure carbon powder containing 4% NaCl and 0.02% Co as reference standard, and excited in an 10 A a.c. arc for 3.5 min. Emission spectra were recorded on ORWO-Blau Extrahart plates with an UV-spectrograph Q 24. Limits of detection were 10^–6% for Mn, Pt and Ag; 10^–5 % for Fe, Pb, Ni, Bi, Cu, Pd and Rh; 10^–4% for As, Sb and Cd. Relative standard deviation was not exceeding 30%.

     

Activation analysis of Co-60 encapsulated in stainless steel needles

Summary Cobalt-60 clinical sources have wide applications in cancer treatment. Non-destructive activation analysis has been employed to assess the radiometric purity of cobalt needles encapsulated in stainless steel sheet after pile irradiation.The main radio impurities detected in these needles are⁵⁴Mn,⁵⁹Fe and⁵¹Cr. Although the activity of the impurities represented 21% of the total activity within 15 days after irradiation, the purity of needles improves fastly to about 99% after 7 months. Moreover, increasing the amount of irradiated cobalt would result in high specific activity needles with the same radiometric purity within a reduced cooling period.

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Zusammenfassung In der klinischen Krebsbekämpfung findet⁶⁰Co als Strahlenquelle verbreitete Anwendung. Die radiometrische Reinheit von Kobaltnadeln, die nach der Bestrahlung in einem Behälter aus rostfreiem Stahl verschlossen waren, wurde im Wege einer zerstörungsfreien Aktivierungsanalyse bestimmt. Die wichtigsten radioaktiven Verunreinigungen in diesen Nadeln waren⁵⁴Mn,⁵⁹Fe und⁵¹Cr. Obwohl die Aktivität dieser Verunreinigungen 21% der Gesamtaktivität innerhalb von 15 Tagen nach der Bestrahlung betrug, verbessert sich die Reinheit der Nadeln rasch auf etwa 99% nach 7 Monaten. Überdies würden steigende Mengen bestrahlten Kobalts Nadeln hochspezifischer Aktivität mit gleicher radiometrischer Reinheit in einer kürzeren Abklingperiode ergeben.

     

Bestimmung von Mikrospuren Bi, Co, Fe, In, Mn, Ni, Pb, Cu, Sb und Zn in Phosphors?ure und Ammoniumphosphaten

Zusammenfassung Es wurden Verfahren zur Bestimmung dieser 10 Elemente in Ammoniumphosphat bzw. Phosphorsäure entwickelt. Zur Anreicherung wurde die Extraktion der Dithiocarbamate, 8-Hydroxychinolinate und Pyrazolonate der Elemente angewendet. Die Bestimmung der Elementkonzentrationen erfolgte mittels Flammen-AAS und OES. Die nach den verschiedenen Verfahren erhaltenen Ergebnisse sind in guter Übereinstimmung. Die Nachweisgrenzen der einzelnen Elemente liegen, abhängig vom Verfahren, zwischen 1.10^–5 und 5.10^–8%.

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Determination of microtraces of Bi, Co, Fe, In, Mn, Ni, Pb, Cu, Sb and Zn in phosphoric acid and ammonium phosphate.I. Flame atomic absorption and optical emission spectroscopic determination after preconcentration of the microtraces by extraction

Summary Two different methods are applied to the determination of the trace element content in ammonium phosphate, or phosphoric acid, respectively. The procedures involve two separate extraction systems based on ammonium pyrrolidine-dithiocarbamate, 8-hydroxyquinoline and 1-phenyl-3-methyl-4-benzoylpyrazolone-5, and two spectroscopic techniques — AAS and OES. The results obtained by the different methods are in good agreement. The detection limits of the separate trace elements vary from 1×10^–5 to 5×10^–8%.

     

Grundlagen photometrischer Analysenverfahren

Zusammenfassung Auf Grund einer Deutung des Reaktionsmechanismus der Oxydation von Mn^II zu Mn^VII mit Persulfat und Ag-Ionen als Katalysator wurden optimale Arbeitsbedingungen für die Farbbildungsreaktion erschlossen. Die Ergebnisse von mehr als 400 Testanalysen für die Arbeitsbereiche Mikro I und Mikro II (0,55–0,006 mg Mn) wurden nach mathematischstatistischen Methoden ausgewertet und lieferten objektive Daten über Extinktionskoeffizienten, Verfahrenskonstanten, Fehlergrößen und Selektivitätsverhalten von über 50 Fremdionen. Die Ergebnisse sind in einer Bewertungstabelle zusammengefaßt. Die Permanganatmethode ist vorzugsweise zur Untersuchung von Proben mit weniger als 2 Gew.-%Mn geeignet, wie an Beispielen der Mn-Bestimmungen in Wasser, Glas und legierten Stählen sowie Messing gezeigt wird.

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Summary The oxydation of Mn^II to Mn^VII by persulphate using silver ions as catalyst has been examined and optimum conditions for the photometric determination of manganese have been worked out. The results of more than 400 test analyses within the range of 0.006 to 0.55 mg of Mn have been evaluated by mathematical-statistical methods and the analytical data obtained are presented in a table. More than 50 foreign ions have been considered. The method described is recommended for samples containing less than 2%Wt. of Mn. Examples are given for the determination of manganese in water, glass, alloy steel, and brass.

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IV. Manganbestimmungen als Pyrophosphatkomplex. Diese Z. 211, 344 (1965).

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Frl. R. Schäfer sei für die sorgfältige Durchführung der zahlreichen Versuche gedankt.     

Anreicherung und Bestimmung kleiner Mengen Kobalt neben Eisen in Nickel und Reinstnickelsalzen

Zusammenfassung Die Verwendung von Tri-n-butylphosphat zur Extraktion kleiner Eisen- und Kobaltgehalte aus neutraler thiocyanathaltiger wäßriger Phase führt zu beständigen, farbintensiven Lösungen, die eine gleichzeitige empfindliche photometrische Bestimmung dieser Elemente in Reinstnickel und Reinstnickelsalzen ermöglichen. Die Nachweisgrenzen des Verfahrens liegen für die von uns angewandten 10 g-Einwaagen bei 3 · 10^–6 % Fe bzw. 2 · 10^–5 % Co. Die relativen Standardabweichungen sind kleiner als 5%.

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Summary The use of tri-n-butyl phosphate for the extraction of small amounts of iron and cobalt from a neutral thiocyanate containing aqueous phase results in stable, colour-intensive solutions which permit a simultaneous sensitive photometric determination of these elements in high-purity nickel and nickel salts. The limits of detection of the procedure in 10 g samples are 3 · 10^–6 % Fe and 2 · 10^–5 % Co. The relative standard deviations are lower than 5%.

     

Bestimmung von Spurenelementen in Silber und Silberverbindungen nach Abtrennung der Matrix

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur Spurenbestimmung in Reinstsilber und Reinstsilberverbindungen beschrieben, das besonders für Routineanalysen geeignet ist. Das Verfahren beruht auf der hochselektiven Abtrennung des Matrixelementes von sämtlichen elektropositiveren Begleitspuren durch Reduktion mit Ameisensäure aus salpetersaurer Lösung, wobei das Silber als Amalgam abgeschieden wird. In der Spurenanreicherungslösung werden die für die Reinheitskontrolle von Silber und dessen Verbindungen wichtigsten Begleitelemente Pb, Cu, Cd, Zn amalgamvoltammetrisch, Tl, Ga, In, Fe, Ni, Mn flammenspektrometrisch und As photometrisch bestimmt. Die relativen Standardabweichungen liegen zwischen 2 und 13%, die Nachweisgrenzen zwischen 10^–6 und 10^–5%. Die prinzipiellen Möglichkeiten der Bestimmung weiterer Elemente sowie der Anwendung anderer Bestimmungsmethoden werden erörtert.über bisher bekannte Verfahren zur Spurenbestimmung in Silber wird berichtet.

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Summary A method for the determination of trace amounts of metallic impurities in high-purity silver and silver salts is described. The procedure is based on an extremely selective separation of the silver matrix from all accompanying trace elements more electropositive than silver. The silver is separated by reducing a nitric acid solution of the sample with formic acid and depositing the silver as an amalgam. In the solution containing the enriched traces the elements being most important for the purity control of silver and its salts are detected voltammetrically (Pb, Cu, Cd, Zn), flame-spectrometrically (Tl, Ga, In, Fe, Ni, Mn) and photometrically (As). The relative standard deviations for the different elements were found to be between 0.02 and 0.13, the limits of detection between 10^–6 and 10^–5%. The possibilities to detect further elements and to apply other determination methods are pointed out.Previously known procedures for detecting trace amounts of impurities in silver are reported.

     

Calcium- und Magnesiumtrennung von Mn, Fe, Al und Ti mit chelatbildendem Harz, Tri?thanolamin und Oxalat

Zusammenfassung Die verhältnismäßig schnell durchführbare Trennung des Calciums und Magnesiums von Mn, Fe, Al und Ti erfolgt durch deren selektive Sorption an dem Iminodiacetatgruppen enthaltenden Kationenaustauscher Dowex A-1 aus alkalischer Lösung, die Triäthanolamin und Citrat enthält. Es erwies sich, daß Mn(III), Fe(III) und Al bei pH>13±0,5 Komplexe bilden, die am Kationit nicht haftenbleiben. Titan verbleibt als Citratkomplex in Lösung. Magnesium wird mit alkoholischer Ammoniumoxalatlösung eluiert, Calcium mit 0,3 N HCl. Die Bestimmung von Ca, Mg und Mn erfolgt komplexometrisch.Entwickelt wurden zwei Varianten der Methode: für die Analyse von Eisenerzen, Manganerzen und Agglomeraten, sowie von Silicaten.

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Separation of calcium and magnesium and of both ions from Mn, Fe, Al and Ti using chelate resin, triethanolamine and oxalat

The method is based on the selective sorption of Ca²⁺ and Mg²⁺ on a cation-exchange resin with iminodiacetic groups from alkaline solution containing triethanolamine and alkali metal citrates. In solution with pH>13±0.5 Mn(III), Fe(III) and Al(III) form complexes with triethanolamine, which are not sorbed by the cation-exchange resin. Titanum(IV) forms citrate complexes and also remains in the solution. Magnesium is eluted with alcoholic solution of ammonium oxalate, calcium with 0.3 N hydrochloric acid. The determination of calcium and magnesium in the corresponding eluates as well as that of manganese in the solution is carried out complexometrically.Two variants of the method are described: for the analysis of iron ores, manganese ores, agglomerates and for silicates.

     

Bestimmung von Co (und Ni) im ppb-Bereich durch Differentialpulspolarographie

Zusammenfassung Der Zusatz von Dimethylglyoxim ermöglicht eine empfindliche pulspolarographische Bestimmung von Co²⁺ und Ni²⁺ in wäßrigen Grundlösungen durch eine katalytische Ligandenreduktion. Das Verfahren ist anwendbar bei Co²⁺- und Ni²⁺-Gehalten bis in den unteren ppb-Bereich. Die Eichfunktionen sind in einem weiten Bereich linear. Die Arbeitsbedingungen berücksichtigen größere Gehalte an Fe, Cr, Mo, W, Mn und Ni bzw. Co, so daß dieses Verfahren besonders zur Stahlanalyse geeignet ist, zumal eine simultane Bestimmung von kleinen Mengen Co und Ni möglich ist.

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Determination of Co (and Ni) in the ppb-range by differential pulse polarography

Summary A sensitive polarographic determination of Co²⁺ and Ni²⁺ in aqueous solutions is possible by addition of dimethylglyoxime due to a catalytic reduction of DMG in the complex. This method can be used for Co²⁺- and Ni²⁺-contents in the lower ppb-region. The operating conditions consider high amounts of Fe, Cr, Mo, W, Mn, and even Ni or Co, and thus give a suitable procedure for the analysis of steel, the more so since small amounts of Co and Ni can be determined simultaneously.

     

Beitrag zur Bestimmung der Spurenverunreinigungen in Rheniummetall

Zusammenfassung Spuren von Zn, Cu, Ni, Co, Fe, Mn und Mo in Rheniummetall werden aus einer Einwaage ermittelt. Mo wird photometrisch als ternäres Mo(VI)Hydroxylamin-PAR-Chelat bestimmt. Die übrigen Elemente werden als PAN-Chelate gefällt und im abgetrennten Niederschlag mittels Röntgenfluoreszenzanalyse bestimmt.

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A contribution to the determination of trace contaminants in rhenium metal

Summary Traces of Zn, Cu, Ni, Co, Fe, Mn, and Mo in rhenium metal were determined in a single weighed sample. Molydenum was determined photometrically as ternary Mo(VI)-hydroxylamine-PAR-chelate. The other elements were precipitated as PAN-chelates and then determined in the isolated precipitate by means of roentgen fluorescence analysis.

     

Die Anwendung der R?ntgen-Spektrometrie bei der Analyse von Si- und Ca-Legierungen

Zusammenfassung Bei der Untersuchung von Si- und Ca-Legierungen hat sich die Röntgenfluorescenzanalyse als Methode zur schnellen Produktionsüberwachung gut bewährt. Die Elemente Si, Ca, Al, Fe, Mn, Ti werden in Gehalten von 0,1 bis über 50% (Si bis über 90%) bestimmt. Bei Si-Legierungen mit Zusätzen von Seltenen Erden (0,1–15%) werden einzelne Erdmetalle getrennt analysiert. Probenaufbereitung sowie Einfluß der Korngröße bei der Messung der Impulsraten werden beschrieben. Einige Eichkurven und deren Verschiebung durch Konzentrationsänderung der Legierungspartner werden gezeigt.

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Summary X-Ray-analysis has been proved to be a reliable method for fast control of the production of Si- and Ca-alloys. The elements Si, Ca, Al, Fe, Mn and Ti can be determined in the range from 0.1% to more than 50% (Si to more than 90%). Also most of the rare earths (0.1–15%) in Si-alloys are separately analysed. Sample preparation was described and investigation was made to determine the influence of particle size on the counting rate. Several calibration curves and their derivation by change of constituents are shown.

     

Electrical conductivity of some hydrazones and binary complexes with transition metals

Summary The electrical behaviour of some hydrazones was studied in the temperature range of 290–435 K. The effect of complex formation with Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), and Cu(II) on the electrical conductivity of the hydrazones was investigated. The structure of the hydrazones was characterized using¹H and¹³C NMR spectroscopy. Conductometric titration and IR spectroscopy were used to illustrate the structure of the hydrazone complexes. Both the structures of the hydrazones and the complexation process play an effective role in the conduction process.

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Elektrische Leitfähigkeit einiger Hydrazone und ihrer binären Komplexe mit Übergangsmetallen

Zusammenfassung Das elektrische Verhalten einiger Hydrazone und ihrer Komplexe mit Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II) und Cu(II) wurde im Temperaturbereich von 290 bis 435K untersucht. Die Strukturen der Hydrazone wurden mittels¹H- und¹³C-NMR-Spektroskopie charakterisiert, jene ihrer Komplexe durch konduktometrische Titration und IR-Spektroskopie. Sowohl die Strukturen der Hydrazone als auch der Komplexbildungsvorgang spielen eine wesentliche Rolle beim Leitungsvorgang.

     

Complexation in Pr,Sm-SCN− systems

Summary The stability constants of Pr, Sm thiocyanate complexes were determined. It was found that the stability constants are lower than those found for Nd. The molar absorptivities of Sm thiocyanate solutions changed in a way which suggested the existence of an equilibrium of inner- and outersphere complexation.

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Untersuchung der Komplexierung in Pr, Sm-SCN^– Systemen

Zusammenfassung Es wurden die Stabilitätskonstanten von Praseodymium und Samariumthiocyanaten bestimmt. Es stellte sich heraus, daß diese niedriger sind als die entsprechenden für Neodym. Die Änderung der molaren Absorption von Samariumthiocyanaten mit der Konzentration zeigte ein Gleichgewicht von innerspärischer und außersphärischer Komplexierung an.

     

Vergleich von Ionen-Chromatographie und Atomabsorptions-Spektrometrie zur Metallionen-Analytik in Wein und Obsts?ften

Zusammenfassung Die Spurenelemente Cu, Zn, Fe, Mn und die Mineralstoffe Ca, Mg werden in zehn Getränken (Wein und Fruchtsäfte) sowohl mittels Ionen-Chromatographie (IC) mit post-chromatographischer Derivatisierung als auch Flammen-AAS in einem Methodenvergleich bestimmt.Es werden vergleichbare Ergebnisse erzielt, wobei das IC-Verfahren im Unterschied zur AAS keine Matrixeffekte aufweist und zur Simultanbestimmung geeignet ist. Die Proben können mittels IC auch ohne Aufschluß direkt analysiert werden. Die ermittelten Konzentrationen liegen zwischen 0,3 ppm (Cu) und 130 ppm (Ca).

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Comparison of ion chromatography and atomic absorption spectrometry for metal ion analysis in wine and fruit juices

Summary The trace elements Cu, Zn, Fe, Mn and the mineral substances Ca, Mg were determined in ten beverages (wines and fruit juices) not only by ion chromatography (IC) with post-chromatographic derivatization but also by flame-AAS for comparison. Comparable results have been obtained, but the IC-method shows no matrix effects unlike the AAS and is suitable for the simultaneous determination. The samples may be directly analysed without decomposition. The determined concentrations are between 0.3 ppm (Cu) and 130 ppm(Ca).

     

Eine neue Apparatur zur Druckveraschung von biologischem Material

Zusammenfassung Eine neue Apparatur zur Druckveraschung von biologischem Material wird beschrieben. Die Leistungsfähigkeit wurde mit verschiedenen Standardreferenzmaterialien für die Elemente Cd, Cu, Fe, Mn, Pb und Zn getestet und die Ergebnisse beschrieben. Die Analysen wurden mittels Atomabsorptionsspektroskopie und ICP-Spektroskopie durchgeführt. Der Vorteil des Geräts liegt in der einfachen Handhabung, der Möglichkeit der Druckmessung während der Veraschung und der Möglichkeit, Quarzgefäße zu verwenden, die auch gleichzeitig als Lagergefäße dienen können.

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New device for ashing of biological material under pressure

Summary The range of application was tested with different standard reference materials for the elements Cd, Cu, Fe, Mn, Pb and Zn. The results are presented. The analyses were performed by atomic absorption spectroscopy and ICP spectroscopy. This device offers the advantages of easy handling, of possible pressure measurement during the ashing process, and of the use of the quartz vessels, which may also be employed for storing.

     

Cation-exchange separation and colorimetric determination of some elements in trace analysis of platinum-rhodium (10%) alloys

Summary A method of separation and colorimetric determination of trace amounts (10^–4–10^–5%) of Cu, Al, Fe, Bi, Pb, Mn, Cd, Zn, Co, and M in platinum-rhodium (10%) alloys has been developed. The elements to be determined are retained on a column containing the strongly acidic cation-exchanger Amberlite IR-120, from dilute hydrochloric acid medium (p_H 1–1.5), while platinum and rhodium pass through in the form of anionic chloride complexes. The individual metals are eluted and concentrated and then separated by extraction and carrier precipitation. The metals are determined by means of sensitive colorimetrie methods with dithizone (Cu, Bi, Pb, Cd, Zn), eriochromecyanine R (Al), 2-nitroso-1-naphthol (Co),-furildioxime (Ni), 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (Mn), and thiocyanate (Fe). The error of the determination does not exceed 15%.

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Zusammenfassung Eine Trennungs- und Bestimmungsmethode für Spuren (10^–4 bis 10^–5%) von Cu, Al, Fe, Bi, Pb, Mn, Cd, Zn, Co und Ni in PIatm-Rhodium-(10%)-Legierungen wurde ausgearbeitet.Die angeführten Elemente werden mit Amberlit IR-120 aus der verd. salzsauren Lösung (p_H 1 bis 1,5) von Platin und Rhodium getrennt, die als Anionchloridkomplexe im Eluat bleiben. Die einzelnen Metalle werden nach Elution aus ihrer Lösung durch Extraktion bzw. Mitfällung getrennt und kolorimetrisch mit Dithizon (Cu, Bi, Pb, Cd, Zn), Eriochromcyanin R (Al), 2-Nitroso-1-naphthol (Co),-Furildioxim (Ni), 1-(2-Pyridylazo)-2-naphthol (Mn) und Rhodanid (Fo) bestimmt. Der Fehler beträgt weniger als 15%,

     

Solvent extraction of metals with macrocyclic compounds. I

Summary The extractants studied in this work are 5,6; 14,15-dibenzo-l,4-dioxa-8,12-diazacyclopentadeca-7,12-diene (I) and 5,6; 14,15-dibenzo-1,4-dioxa-8,12-diazacyclopentadecane (II). Radioactive nuclides were used to investigate the extraction of Ag(I), Hg(II), Cu(II), Cd, Co(II), Zn, Fe(III), Mn(II), and Pd with chloroform solutions of I and II. It is shown that compound I extracts only silver. The composition of the extracted compound has been established: silver is extracted as an AgLX complexe (L being macrocycle I and X being the counterion). The counterions involved in the experiment were perchlorate, picrate (Pi), and dipicrylaminate (DPA); the extraction of silver is intensified in the series: ClO₄ ^–––. The solvents used include nitrobenzene, 1,2-dichloroethane, chloroform, ando-xylene, the best being nitrobenzene and dichloroethane. Macrocycle II was found to exhibit poorer selectivity; in addition to Ag(I), it also extracts Hg(II), Cu(II) and Pd. The lower selectivity of macrocycle II, as compared to that of I, must be due to the graeter comformational mobility of molecule II.

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Metallextraktion durch makrocykliscbe Verbindungen. I

Zusammenfassung 5,6; 14,15-Dibenzo-1,4-dioxa-8,12-diazacyklopentadeka-7,12-dien (i) und 5,6; 14,15-Dibenzo-1,4-dioxa-8,12-diazacyklopentadekan (II) wurden als Extraktionsmittel verwendet. Radioaktive Nuklide dienten zur Untersuchung der Extraktion von Ag(I), Hg(II), Cu(II), Cd, Co(II), Zn, Fe(III), Mn(II) und Pd durch Chloroformlösungen von I und II. Die Verbindung I extrahiert nur Silber. Die Zusammensetzung der extrahierten Verbindungen wurde ermittelt: Silber wird als AgLX (L=Makrocyklus I, X=Gegenion) extrahiert. Als Gegenionen wurden Perchlorat, Pikrat (Pi) und Dipikrylaminat (DPA) verwendet. Die Extraktion von Silber wächst in der Reihenfolge ClO₄