六次甲基四胺与HnXW12O40·mH2O(X=P,Si,Ge)电荷转移盐的合成、表征及非线性光学性质研究

合成了由六次甲基四胺与Ｈ３ＰＷ１２Ｏ４０·ｎＨ２Ｏ,Ｈ４ＳｉＷ１２Ｏ４０·ｎＨ２Ｏ和Ｈ４ＧｅＷ１２Ｏ４０·ｎＨ２Ｏ 形成的具有非线性光学性质的电荷转移盐,并由元素分析,红外光谱,电子光谱进行了表征。结果表明固体中阴阳离子之间存在强的相互作用;非线性光学性质研究表明,三种电荷转移盐的倍频效应分别为ＫＨ２ＰＯ４（ＫＤＰ） 的０ ．１７ ,０ ．２５ 和０ ．０６ 倍;三阶非线性系数分别为６．２ ×１０－ １３ｅｓｕ,８ ．１ ×１０ － １３ｅｓｕ和４ ．３ ×１０ － １３ｅｓｕ。     

六次甲基四胺与H_nXMo_(12)O_(40)·mH_2O(X=P,Si,Ge)电荷转移盐的合成、表征及二阶非线性光学性质

合成了由六次甲基四胺与Ｈ３ＰＭｏ１２Ｏ４０·ｎＨ２Ｏ,Ｈ４ＳｉＭｏ１２Ｏ４０·ｎＨ２Ｏ 和Ｈ４ＧｅＭｏ１２ Ｏ４０·ｎＨ２Ｏ 形成的具有二阶非线性光学性质的电荷转移盐,并由元素分析,红外光谱,电子光谱进行了表征。结果表明六次甲基四胺分子中有两个Ｎ 原子参与盐的形成,固体中阴阳离子之间存在强的相互作用;非线性光学性质研究表明,三种电荷转移盐的倍频效应分别为ＫＤＰ和０．０２ ,０ ．１１ 和０．０６ 倍。     

N—甲基吡咯烷酮与HnXW12O40.mH2O（X=P,Si,Ge）电荷转移盐的合成 …

由Ｎ－甲基吡咯烷酮和ＨｎＸＷ１２Ｏ４０．ｍＨ２Ｏ（Ｘ＝Ｐ,Ｓｉ,Ｇｅ）合成了具有非线性光学性能的电荷转移盐,（ＮＭＰＨ）３ＰＷ１２Ｏ４０．ＣＨ３ＣＮ（Ⅰ）（ＮＭＰＨ）ＳｉＷ１２Ｏ４０．ＣＨ３ＣＮ（Ⅱ）和（ＮＭＰＨ）４ｅＷ１２Ｏ４０．ＣＨ３ＣＮ（Ⅲ）。并由元素分析,红外光谱,漫反射电子光谱进行了表征。结果表明杂多酸形成电荷转移盐后其阴离子结构未变;Ｎ－甲基吡咯烷酮通过Ｎ原子与酸中的质子Ｈ＾＋ＸＦＳＱ     

N-甲基吡咯烷酮与HnXMo12O40·mH2O(X=P,Si,Ge)电荷转移盐的合成、表征及非线性光学性质

由 N-甲基吡咯烷酮 (NMP)和 Hn XMo1 2 O40 · m H2 O(X=P,Si,Ge)合成了具有非线性光学性质的电荷转移盐 ,(NMPH ) 3PMo1 2 O40 · CH3CN ( ) ,(NMPH) 4Si Mo1 2 O40 · CH3CN ( )和(NMPH) 4Ge Mo1 2 O40 · CH3CN( ) ,并以元素分析 ,红外光谱 ,漫反射电子光谱进行了表征 .结果表明 ,杂多酸形成电荷转移盐后其阴离子结构未变 ;N-甲基吡咯烷酮通过 N原子与酸中的质子H 结合成阳离子而成盐 ,在高压汞灯照射下阴阳离子之间可以发生电荷转变 .非线性光学性质研究表明 ,电荷转移盐的倍频效应强度分别为 I2ω =0 .3IKDP,I2ω =0和 I2ω =0 .0 2 IKDP,三阶非线性系数分别为χ( 3) =5 .0× 10 - 1 4 esu,χ( 3) =3.1× 10 - 1 3esu和χ( 3) =4.3× 10 - 1 3es     

H3PMoxW12-xO40·nH2O和N-甲基吡咯烷酮电荷转移盐的合成、表征和非线性光学性质

由Ｈ３ＰＭｏｘＷ１２－ｘＯ４０．ｎＨ２Ｏ（ｘ＝０,１,３,９,１１,１２）和Ｎ－甲基吡咯烷酮合成了一系列分子组成为「ＮＭＰＨ」３ＰＭｏｘＷ１２－ｘＯ４０．ＣＨ３ＣＮ的电荷转移化合物,用元素分析,红外光谱进行了表征。结果表明,该系列化合物固体中阴离子和阳离子间存在强的相互作用;化合物在光照发生分子内电荷转移,导致阳离子氧化和阴离子还原;ＥＳＲ结果表明,阴离子还原处于单电子阶段,非线性光学性质研究表明,随化合物分子内钨取代数增多,化合物倍频效应增强;三阶非线性系数增大。     

N-甲基吡咯烷酮与H_nXW_(12)O_(40)·mH_2O(X=P,Si,Ge)电荷转移盐的合成、表征及非线性光学性质研究

由N -甲基吡咯烷酮和HnXW1 2 O40 ·mH2 O(X =P ,Si,Ge)合成了具有非线性光学性质的电荷转移盐 ,(NMPH) 3PW1 2 O40 ·CH3CN(I) ,(NMPH) 4 SiW1 2 O40 ·CH3CN(Ⅱ )和 (NMPH) 4 GeW1 2 O40 ·CH3CN(Ⅲ ) .并由元素分析 ,红外光谱 ,漫反射电子光谱进行了表征。结果表明杂多酸形成电荷转移盐后其阴离子结构未变 ;N -甲基吡咯烷酮通过N原子与酸中的质子H+结合成阳离子而成盐 ,光激发下阴阳离子之间可以发生电荷转移 ,非线性光学性性质研究表明 ,电荷转移盐的倍频效应强度分别为I2ωⅠ =0 .6IKDP,I2ωⅡ =0 .85和I2ωⅢ =0 .41IKDP,三阶非线性系数分别为 χ(3)Ⅰ =1 .60× 1 0 - 1 2 esu ,χ(3)Ⅱ =3.6× 1 0 - 1 2 esu ,χ(3)Ⅲ =1 .2× 1 0 - 1 1 esu .     

H4GeMo12-nWnO40·mH2O（n=0, 9, 11, 12)和N-甲基吡咯烷酮电荷转移盐的合成、表征和非线性光学性质研究

由Ｈ４ＧｅＭｏ１２－ｎＷｎＯ４０·ｍ Ｈ２Ｏ（ｎ＝ ０, ９, １１, １２）和Ｎ－甲基吡咯烷酮合成,随后在ＣＨ３ＣＮ 和水中结晶,制成了一系列分子组成为［ＮＭＰＨ］４ＧｅＭｏ１２－ｎＷｎＯ４０·ＣＨ３ＣＮ的电荷转移化合物。并用元素分析、红外光谱、电子光谱进行了表征。结果表明在该系列化合物中, Ｎ－甲基吡咯烷酮通过Ｎ原子与酸中的质子结合成阳离子而与阴离子成盐;固体中阴离子和阳离子之间存在强的相互作用;化合物在光照下发生分子内电荷转移, 导致阳离子的氧化和阴离子的还原;ＥＳＲ结果表明阴离子还原反应处于单电子阶段; 非线性光学性质研究表明, 随着化合物分子内钨取代数的增多, 化合物倍频效应增强,三阶非线性系数增大     

H3PMoxW12-xO40·nH2O和N-甲基吡咯烷酮电荷转移盐的合成、表征和非线性光学性质

杂多酸;H3PMoxW12-xO40·nH2O和N-甲基吡咯烷酮电荷转移盐的合成、表征和非线性光学性质     

钨磷酸［C2H10NO］3［PW12O40］CH3CN电荷转移盐的合成、表征、光色性及非线性光学性质

杂多化合物为一类重要的多核配合物,因其优良的催化性能及其在其他领域的应用前景而受到广泛的重视［１－３］。研究发现,Ｋｅｇｇｉｎ型阴离子具有很强的接受电子能力［４］,可作为电子受体与有机给体相结合形成电荷转移盐,该类盐在光激发下可以发生电荷转移,从而表...     

金属有机电荷转移盐(CpFeBz)n[M(L)2](L=mnt或dmit)的合成及其三阶非线性光学性质

合成了两种类型共九个新的金属有机电荷转移盐(CpFeBz)_n[M(mnt)_2]和(CpFeBz)_n[M·(dmit)_2](M=Ni,Pd,Pt,Cu,Co;Cp代表环戊二烯基;Bz代表苯;mnt代表(?);dmit代表(?);n=1或2).通过元素分析IR和~1H NMR对化合物进行了鉴定.用简并四波混频的方法首次研究了金属有机电荷转移盐的三阶非线性光学性质.结果表明,这类金属有机电荷转移盐有较大的近共振三阶非线性光学响应.     

K2W3SeO12的合成、晶体结构和非线性光学性质研究

本文通过水热反应得到一种新化合物K₂W₃SeO₁₂,并测试了其单晶结构,该晶体属于三方晶系,空间群R3c,晶胞参数a=b=c=1.25361(10)nm,α=β=γ=33.5390(10)°。对它进行了XRD、EDX、ATR-FTIR、UV-Vis-NIR、TG、SHG测试。测试结果表明化合物有很强的可实现相位匹配的倍频效应(强度约为KDP的9倍),而且具有较宽的带隙(3.24eV)和良好的热稳定性。粉末的红外吸收边达到10μm。结果表明K₂W₃SeO₁₂是一个具有潜在应用价值的中红外非线性光学晶体材料。     

K_2W_3SeO_(12)的合成、晶体结构和非线性光学性质研究

本文通过水热反应得到一种新化合物K2W3SeO12,并测试了其单晶结构,该晶体属于三方晶系,空间群R3c,晶胞参数a=b=c=1.253 61(10)nm,α=β=γ=33.539 0(10)°。对它进行了XRD、EDX、ATR-FTIR、UV-Vis-NIR、TG、SHG测试。测试结果表明化合物有很强的可实现相位匹配的粉末倍频效应(强度约为KDP的9倍),而且具有较宽的带隙(3.24 eV)和良好的热稳定性。粉末的红外吸收边达到10μm。结果表明K2W3SeO12是一个具有潜在应用价值的中红外非线性光学晶体材料。     

层状配位聚合物犤Pb(NCS)2(bpea)n的合成,结构和非线性光学性质(bpea=1,2-双(4-吡啶基)乙烷)

室温下Pb(OAC)     

两个查尔酮衍生物的合成、理论计算及三阶非线性光学性质

合成了两个查尔酮类衍生物1-(4-甲基苯基)-3-(4-二甲氨基苯基)丙烯酮(1)和1-(4-甲基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酮(2),通过1H NMR、13C NMR、IR、HR-MS对其进行结构表征。采用4f相位相干成像技术测定了化合物1和2的三阶NLO性质,确定了相关参数:脉冲宽度4nm,激光波长分别为500和440nm,1:非线性吸收系数β=7.3×10-10m/W,非线性折射率n2=-3.6×10-17m2/W,三阶非线性极化率χ(3)=2.56×10-11esu;2:β=-4.8×10-10m/W,n2=2.0×10-17m2/W,χ(3)=1.45×10-11esu。测定了化合物紫外光谱,并通过DSC考察了化合物的热稳定性。采用密度泛函方法计算了化合物1和2的轨道能量和极化率,结果表明电子转移能在分子内部进行,显示出良好的非线性光学活性。     

卤离子导向合成配位聚合物[Hg2X4(ppt)]n(X=1和Br;ppt=1-(4-吡啶基)-吡啶铵-4-硫醇盐)及不同的一维链状结构和三阶非线性光学响应

通过HgX2 (X=I,Br)与4,4’-二吡啶基二硫化物(dpds)在乙腈中的溶剂热反应,得到二个含1-(4-吡啶基)-吡啶铵-4-硫醇盐(ppt)的-维配位聚合物:[Hg2I4(ppt)]n(1)和[Hg2Br4(ppt)]n(2).在化合物1和2结构中ppt配体是由dpds在溶剂热反应条件下通过dpds的S-S键和S-C键切断然后进行重排在原位形成的.化合物1具有非中心对称的-维Z字型链状结构,化合物2则具有中心对称的-维Z字型链状结构.用飞秒简并四波混频法测定了1和2溶液的三阶非线性光学性质,化合物1具有较强的非线性光学响应,而化合物2却没有非线性光学响应,这种性质的差异可能由于碘离子是较溴离子更好的电子授体,化合物1有较小的HOMO-LUMO能级,更易发生电子在体系间跃迁,更有效使用三线激发态吸收.     

配合物[Cu2(phen)2](SiW12O40)(H2O)7的合成、晶体结构及电化学分析

The title complex has been synthesized by the reaction of silicotungstic acid, 1,10-phenanthroline (phen) monohydrate and cupric acetate. The crystal structure belongs to triclinic system, space group P1 with a=1.158 46(15) nm, b=1.658 8(2) nm, c=1.664 4(2) nm, α=82.090(2)°, β=76.001(2)°, γ=86.531(2)°, and V=3.072 6(7) nm³, D_c=3.887 g·cm^-3, Z=2, F(000)=3 196. R₁=0.086 7, wR₂=0.185 8. The structure shows that the copper(Ⅱ) atom is coordinated with two nitrogen atoms from the one phen and three oxgygen atoms from three water, forming a distorted square-pyramid configuration The cyclic voltametric behavior of the complex is also reported. CCDC: 298807.     

芳香查尔酮衍生物的合成、理论计算及三阶非线性光学性质

合成了2种新的具有潜在应用价值的非线性光学(NLO)有机材料芳香查尔酮衍生物1-(呋喃-2-基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酮(1)和1-(噻吩-2-基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酮(2),并对其进行了NMR、IR和HR-MS结构表征。 采用4f相位相干成像技术测定了化合物1和2的三阶NLO性质并确定了相关参数:脉冲宽度4 nm,激光波长440 nm,化合物1:非线性吸收系数β=5.5×10^-10 m/W,非线性折射系数n₂=-2.1×10^-17 m²/W,三阶非线性极化率χ⁽³⁾=1.58×10^-11 esu;化合物2:β=-2.4×10^-10 m/W,n₂=0.3×10^-17 m²/W,χ⁽³⁾=0.50×10^-11 esu;并测定了紫外光谱和DSC曲线。 采用密度泛函方法计算了化合物1和2的轨道能量和极化率,结果表明电子转移能在分子内部进行,说明比较易于极化,展示了良好的非线性光学性质。