血液相容生医材料的合成研究15——苯乙烯型磺酸铵内盐单体的合成及其聚合物的抗血小板粘附性能

两性离子不凝血生物材料;血液相容生医材料的合成研究15——苯乙烯型磺酸铵内盐单体的合成及其聚合物的抗血小板粘附性能     

聚氨酯表面构建磺铵两性离子结构及其抗血小板粘附性的研究

通过己二异氰酸酯(HDI)在聚醚氨酯(PU)表面构建磺铵两性离子结构,以改善其不凝血性能,首先用HDI活化PU表面,生成PU-NCO衍生物;然后通过N,N-二甲基乙醇胺(DMEEA)中的-OH和PU表面的-NCO反应生成PU-N(CH₃)₂;最后用丙磺酸内酯(PS)进行开环.生成磺铵两性离子结构,用ATR-IR表征了各步反应,对构建前后材料的抗血小板粘附性能进行了比较,结果表明,磺铵两性离子结构具有优异的抗血小板粘附性.     

聚氨酯表面构建磺胺两性离子结构及其抗血小板粘附性的研究

通过己二异氰酸酯(HDI)在聚醚氨酯(PU)表面构建磺铵两性离子结构，以改善其不凝血性能。首先用HDI活化PU表面，生成PU—NCO衍生物；然后通过N，N—二甲基乙醇胺(DMEEA)中的-OH和PU表面的-NCO反应生成PU—N（CH3）2；最后用丙磺酸内酯(PS)进行开环。生成磺铵两性离子结构。用ATR—IR表征了各步反应，对构建前后材料的抗血小板粘附性能进行了比较，结果表明，磺铵两性离子结构具有优异的抗血小板粘附性。     

含悬挂羧基手臂聚乳酸材料的合成与血小板粘附性研究

制备了乳酸-β-苹果酸共聚物,并在此基础上进一步修饰合成了含悬挂羟基(PLMAHE)以及悬挂羧基(PCA-PLA)的聚乳酸共聚物,利用原子力显微镜及环境扫描电镜,观察了聚合物膜的表面形貌以及粘附在聚合物膜上的血小板数量与形态.结果表明含悬挂羟基材料表面粘附血小板时发生聚集并有伪足生成,含悬挂羧基材料表面血小板粘附数量较少且形态正常,有望成为优良的抗凝血材料.     

血液相容材料的合成研究Ⅷ.磺铵两性离子单体在聚醚氨酯表面的臭氧活化接枝

生物相容性 ,特别是血液相容性是生物医用材料极其重要的性能[1] .提高不凝血性一直是生物材料研究与发展 (Ｒ Ｄ)的主要内容之一 ,半个多世纪来 ,不凝血材料的Ｒ Ｄ已取得了很大的发展[2 ] .但还不能满足心血管植入物 (Ｃａｒｄｉｏｖａｓｃｕｌａｒｉｍｐｌａｎｔｓ)及心血管医物 (Ｃａｒｄｉｏｖａｓｃｕｌａｒｄｅｖｉｃｅｓ)对不凝血性的需要 .Ｒａｔｎｅｒ[3 ] 在最近一次的血液相容性问题研讨会上再次强调了不凝血材料研究的紧迫性 .会议的报告也反映了该领域的研究现状 ,并提出了今后要研究的问题等 .目前不凝血性较好的材料仅有聚…     

新型β-环糊精固载化高分子合成研究(Ⅰ)

利用疏水性骨架聚苯乙烯载体,经氯甲基化功能基修饰,直接将β-环糊精化学固载到高分子载体上,制备出一类新型的β-环糊精包络型高分子,该合成方法简便,固载量较高,并呈现明显的包络识别功能。作为医用亲和吸附剂对非结合型胆红素具有很好的清除能力。     

溶液法改性高分子表面技术的研究 (Ⅰ)──改性高分子表面的结构和性质

医用高分子材料的生物相容性问题逐步引起人们的重视［１］．除合成相容性好的材料外,另一个途径是对现有高分子材料进行改性以提高其生物相容性,其中表面改性因其对材料本体的影响小,成为医用高分子材料研究的一个热点．Ｒｕｃｋｅｎｓｔｅｉｎ［２］最早利用溶液法改...     

高分子(纤维)负载-N-(4-吡啶)哌嗪的合成及其催化性能

以废旧聚丙烯纤维为骨架,通过接枝苯乙烯、氯甲基化和负载N-(4-吡啶)哌嗪,合成了高分子(纤维)负载-N-(4-吡啶)哌嗪(1),其结构经IR和元素分析表征,并通过小分子模拟确证.1(5 mol%)用于催化1-苯基乙醇的乙酰化反应,收率90%,在多次循环使用后催化活性基本不变.     

树枝状偶氮液晶高分子(PAMAM-MMAZO)的合成及表征

树枝状偶氮液晶高分子(PAMAM-MMAZO)的合成及表征;树枝状聚酰胺-胺;树枝状偶氮液晶;表面修饰;液晶性     

((吡啶-3-基)甲氧基)芳酸衍生物的合成及抗血小板聚集活性

以具有活血化瘀作用的中药有效成分阿魏酸为先导物,按生物电子等排原理,设计合成了6个((吡啶-3-基)甲氧基)芳酸衍生物,其结构经IR,1H NMR,13C NMR及MS确证.体外药效筛选结果显示,部分((吡啶-3-基)甲氧基)芳酸衍生物对二磷酸腺苷(ADP)诱导的血小板聚集具有较好的抑制活性,其中化合物1a的抑制作用明...     

含联吡啶，Eu(III)或Gd(III)的手性高分子配合物的合成及荧光性质研究

手性高分子P–1由(R)-5,5′-二溴-6,6′-二(4-三氟甲基苯基)-2,2′-二正辛氧基-1,1′-联萘(R–M–1)和5,5′-二乙烯基-2,2′-联吡啶(M–2)通过Pd催化的Heck偶合反应合成得到,高分子配合物P-2和P-3由高分子P-1与Eu(TTA)3·2H2O和Gd(TTA)3·2H2O (TTA– = 2-噻吩甲酰三氟丙酮)反应生成。手性高分子P-1能发射强的蓝色荧光,这是由于手性重复单元(R)-6,6′-二(4-三氟甲基苯基)-2,2′-二正辛氧基-1,1′-联萘和单元2,2′-联吡啶通过亚乙烯基桥连形成共轭高分子结构造成的。在不同的激发波长激发下,含Eu(III)的高分子配合物P–2不仅显示高分子荧光,还可显示Eu(III) (5D0→7F2)特征荧光。含Gd(III)的高分子配合物P–3仅发射高分子荧光。基于高分子及含RE(III)的高分子配合物的荧光性质研究发现,共轭高分子并没有把能量转移到Eu(III)或Gd(III) 配合物部分,只发射它自身的荧光,含Eu(III)的高分子配合物P–2发射Eu(III) (5D0→7F2)特征荧光能量主要来源于配阴离子TTA–。     

铜(Ⅱ)、锰(Ⅱ)、镍(Ⅱ)高分子配合物的合成、表征与催化性质研究

合成出以乙二胺为核，马来酸酐为支化结构单元的马来酰胺树枝状高分子、高分子配体及其铜、锰、镍配合物，通过凝胶渗透色谱、红外光谱、紫外光谱、X-射线光电子能谱等对产物进行了结构表征，并就金属配合物对催化分解双氧水反应进行了研究。     

(S2W(μ-S)2OW(μ-S)2WS2]2-的合成和性质研究

本文提出在酸性水溶液中,合成钨硫原子簇状化合物[(n-Bu)_4N]_2[S_2W(μ-S)_2OW(μ-S)_2WS_2]和的新方法,并进行了化学分析和红外光谱、电子光谱的测定。     

含不同柔性链的(甲基)丙烯酸酯类液晶高分子的合成及其液晶行为研究

通过改变侧链中柔性间隔基的长度,合成了一系列含有两个手性中心的侧链液晶（甲基）丙烯酸酯类聚合物.红外、核磁和GPC表征各中间体、单体及聚合物的结构和分子量.通过DSC和热台偏光显微镜系统地研究了单体和聚合物的液晶态织构.结果表明,含有六个碳的柔性间隔基的丙烯酸酯类聚合物表现为近晶SA和手性近晶SC^＊液晶相.     

新型[(吡嗪-3-基)甲氧基]芳酸衍生物的合成及其抗血小板聚集活性

以具有活血化瘀作用的中药有效成分阿魏酸为先导物，利用基于受体结构的理性药物设计方法，设计并合成了6个新化合物[(吡嗪-3-基)甲氧基]芳酸衍生物（6a~6f）。以2-甲基吡嗪和不同取代的芳香酸甲酯为起始原料，经自由基卤代反应、醚化反应和水解反应合成6a~6f，其结构经¹H NMR， ¹³C NMR， IR和MS表征。体外药效筛选结果显示：6a~6f具有明显的抗血小板聚集活性，其中(E)-3-甲氧基-4-(吡嗪-2-甲氧基) 苯丙烯酸(6a)和3-(2-吡嗪甲氧基)-4-甲氧基-苯甲酸(6e)的活性优于奥扎格雷和阿魏酸。(E)-3-甲氧基-4-(吡嗪-2-甲氧基)-苯丙烯酸(6a)的抗血小板聚集活性，优于化合物(E)-3-(4-(吡啶-3-基)甲氧基)-3-甲氧基苯基)丙烯酸。     

Eu(Ⅲ)-聚N-乙烯基乙酰胺高分子配合物的合成及光谱性质研究

稀土离子与高分子配位基团直接成键而形成的稀土高分子配合物因其独特的荧光特性更受到各国科学工作者广为关注[1～ 4] .尤其含铕稀土高分子化合物兼具稀土离子高发光特性与高分子化合物易加工特点 ,可望成为一种具有高荧光效率、对光热稳定、分散均匀等特殊功能的新材料[5～ 6] .目前将稀土离子直接键合在高分子链上而获得键合型高分子主要有以下三种途径 :一是稀土离子与含配位基团的聚合物配位 ;二是稀土离子同时与高分子链上的配位基和小分子配体作用形成高分子稀土配合物 ;三是含小分子稀土配合物单体直接进行聚合等[7] .聚N 乙烯基乙…     

高分子(纤维)负载手性氨基醇的合成及其催化二乙基锌对苯甲醛的不对称加成

合成了一种高分子纤维负载手性氨基醇催化剂, 并将该高分子纤维负载手性氨基醇用于催化二乙基锌对苯甲醛的对映选择性加成反应, 发现高分子纤维负载的手性氨基醇比树脂负载手性氨基醇的催化效果要好, 所得产物化学收率提高34%, 光学收率提高近9%. 该高分子纤维负载手性氨基醇可重复使用5次以上. 用比较纤维催化剂在催化反应前后的SEM照片方法, 证实了重复使用时催化效率下降的原因是有部分催化剂流失.     

聚乙二醇单甲醚(MPEG)/聚乙烯醇(PVA)高分子固-固相变材料的合成与性能

高分子固-固相转变材料是近年来新兴的课题,其主要优点是体积变化小,发生相转变时不出现液态,可以减少对容器的要求,甚至不需要容器即可把相变材料作为结构材料,可简化工艺和降低成本,我们相继合成了系列聚乙二醇／聚乙烯醇高分子固-固相变材料,由于形成交联网络结构,难溶于一般有机溶剂。     

稀土季铵盐配合物的研究(Ⅶ)──二硝酸四硫氰酸合铒酸四丁基铵的合成、表征和晶体结构

合成了一系列新型稀土季铵盐混合配体配合物,元素分析结果证明其分子式的通式为:C₅₂H₁₀₈LnN₉O₆S₁(Ln=Eu,Dy,Er.Yb,Y).研究了该系列配合物的中红外光谱;测定了它们在乙醇溶液中的摩尔电导,证明其属3:1型电解质。用四圆衍射仪测定了铒配合物的晶体结构,属正交晶系,P_nnn空间群,晶胞参数:α=1.2470(7)nm,b=1.2934(3)nm,c=2.1112(6)nm,Z=2,R=0.066.中心离子铒被来自2个硝酸根的4个氧原子和4个硫氰酸根的4个氮原子所配位,配位数为8.Er-O键长为0.2386nm;Er-N键长为0.2457nm,饵配位多面体为畸变三角十二面体。     

含(R)或(S)-1,1''''-联萘和噁二唑单元的手性高分子合成与性质研究

在Pd(PPh3)4催化下, 将单体(S)-6,6'-二溴-2,2'-二正丁氧基-1,1'-联萘[(S)-M-1]和(R)-6,6'-二溴-2,2'-二正丁氧基-1,1'-联萘[(R)-M-1]分别与2,5-二(4-三正丁基锡基苯)-1,3,4-噁二唑(M-2)通过Stille交叉耦合反应合成了手性高分子P-1与P-2, 并用 1H NMR、 13C NMR、 FTIR、 UV、热分析、荧光光谱、 GPC和CD等分析方法进行了表征. 手性高分子P-1和P-2都能发射较强的蓝色荧光; 在高分子侧链上引入丁氧基后使得手性高分子的溶解性能增强, 并具有良好的成膜性能; 在高分子主链引入亲电子的噁二唑生色团能使其特别适合于作为空穴电子传输层, 对氧和热特别稳定, 是一类潜在的光电高分子材料.