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80年代中期以来,中药外用膜剂的研究与开发异常活跃,这些制剂可归纳为皮肤科膜剂、耳鼻喉科膜剂、眼科膜剂、伤科膜剂、烧伤科膜剂、妇科膜剂等,本文对此作一回顾与展望。 相似文献
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将原位红外光谱表征方法用于探测Rh-PBu3-EtOH体系中的庚烯氢甲酰化制辛醇的反应历程及活性物种的形成过程和以Al2O3为载体的Rh-PPh3催化剂活性物种的活化及氧化失活过程的研究. 相似文献
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利用原位红外光谱,考察了PETPP/Rh催化剂在CO/H2气氛下的活化情况,并监测1-十二碳烯氢甲酰化的反应过程。实验结果表明,在PETPP/Rh配合物催化剂中,膦配体主要以配位数少的形式存在,因而氢甲酰化反应产物醛的正/异比较低。 相似文献
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担载液相催化剂的研究——Ⅳ.催化剂的原位红外光谱表征 总被引:1,自引:0,他引:1
本文利用原位红外光谱方法对铑基担载液相催化剂(SLPC)在接近于实际反应条件下进行了表征。结果表明,新鲜催化剂上,铑膦络合物主要以二聚物的形式存在,如Rh_2(CO)_2(PPh_3)_4而在合成气或反应气氛中,催化剂铑膦络合物以单核络合物HRh(CO)_2(PPh_3)_2的形式存在。文中还对SLPC在CO,H_2,C_2-H_4,空气和HCl中处理时铑络合物种的变化进行了原位观察。实验结果表明,SLPC上活性铑络合物与对应的均相过程完全一致,进一步证实了SLPC催化在微观上就是一个均相催化过程。 相似文献
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Rh/Ph3PO催化剂体系的辛烯氢甲酰化反应性能考察和原位红外表征 总被引:9,自引:2,他引:7
考察了反应温度,CO/H2压力和P/Rh比等因素,对Rh/Ph3PO催化剂催化混合辛烷氢甲酰化反应活性的影响,优化出最佳反应条件,并采用加热加压的原位红外表征方法,跟踪了在1-辛烯反应中Rh/Ph3PO催化剂的活化、中间活性物种的产生和分解消失等瞬态变化情况。 相似文献
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应用加温加压原位红外光谱技术,考察了7种不同结构的有机膦配位体的电子授 能力,钴-膦基配合物的稳定性及其烯烃氢甲酰化催化活性等三者之间的关系,结果表明,配位体的电子授予能力强,则钴-膦的的稳定性好,烯烃氢甲酰化活性亦高;反之亦然,对于烯烃氢甲酰化制脂肪醇的然-膦催化剂,选择配位能力较强的三烷基膦类型的配位体较为适宜。 相似文献
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利用原位透射红外光谱研究了2.8 nm超细钴纳米粒子在2~3 MPa合成气(CO:H2 = 1:1)和100 oC条件下催化的1-己烯氢甲酰化反应. 结果表明, 在反应中出现与Co2(CO)8类似的红外吸收峰(2071, 2041和2022 cm-1), 被证明是不同Co位点端式吸附CO. 首次观测到了位于2054 cm-1处吸收峰处的物种, 可能归属为RCH2CH2COCo. 通过此中间物种,产物醛可以在钴催化剂表面经由结合一个氢原子脱除反应而获得. 相似文献
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原位漫反射红外光谱研究氮氧化物在Ag-ZSM-5催化剂上的吸附态及选择性催化还原反应机理 总被引:3,自引:0,他引:3
利用原位分析方法对催化剂表面吸附态进行动态表征,对了解催化反应机理具有重要的意义。漫反射红外光谱是一种理想的原位方法,应用该方法在298-773K范围原位考察了以丙烯为还原剂,NO在Ag-ZSM-5催化剂上的吸附态及选择性催化还原过程。认为NO的选择性催化还原符合直接作用机理,还原的关键是形成有机-氮氧化物(R-NO2或R-ONO)中间体。O2的作用是使C3H6充分活化,并是有效产生有机-氮氧化物不可缺少的条件。 相似文献
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Rh基催化剂上CO加氢制C2含氧化物的原位红外光谱研究 总被引:5,自引:0,他引:5
用原位红外光谱考察了Rh-Mn-Li-Fe/SiO2和Rh/SiO2催化剂表面上CO的吸附态及CO加氢反应过程中吸附物种的变化. 结果表明,CO在Rh/SiO2催化剂上仅有线式吸附态存在,而CO在Rh-Mn-Li-Fe/SiO2催化剂上既有线式吸附态存在,又有孪生吸附态存在. 这说明Rh-Mn-Li-Fe/SiO2催化剂中Rh的分散度较高. 经CO加氢反应(3.0 MPa,593 K)后,在Rh-Mn-Li-Fe/SiO2催化剂上可观测到C2含氧化物前驱物种的吸收谱带,而在Rh/SiO2催化剂上未观测到相应的谱带; CO在这两种催化剂上主要以线式吸附态存在,孪生吸附态基本消失. 结合催化剂对CO加氢的催化性能,可以认为线式吸附的CO对生成C2含氧化物有贡献. Rh-Mn-Li-Fe/SiO2催化剂的高活性是由于助剂的存在削弱了其表面吸附CO的 C-O键,促进了CO的活化,从而有利于C2含氧化物前驱物的生成. 相似文献
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采用原位漫反射红外光谱法研究高温高压下CO H2在Rh-Mn-Li/SiO2催化剂上合成乙醇的反应中间体和反应机理,结果显示:2 922 cm-1,2855 cm-1两峰主要是由乙醇合成前体卡宾H2C=M的振动造成的;250℃,3.4 MPa时卡宾能在催化剂表面快速大量形成,反应后吹扫实验显示卡宾在催化剂表面的吸附并不相同,部分吸附较弱易脱附;部分吸附较强,在催化剂表面以相当稳定的形态存在,难以脱附;因此可能存在部分惰性卡宾,其不参与反应却占据了催化剂的部分表面,降低了催化剂的反应活性.250℃时,压力从0.5 MPa升高到3.0 MPa时,产物中CO2和CH4的含量降低,而乙醇的含量增加;反映出压力是影响反应产物分布的重要因素,压力提高能增大乙醇在产物中含量;同时也揭示出在该催化剂上CO2、CH4的生成路径与乙醇的生成路径存在着竞争性,压力是影响反应路径选择的重要因素.实验结果还表明卡宾的形成不是合成乙醇的速控步骤,而乙酰基能否大量形成则决定着乙醇产生的快慢.经过红外光谱分析后认为"CO缔合-卡宾-乙烯酮-乙酰基-乙醇"应是Rh基催化剂上合成乙醇较为合理的机理. 相似文献