液质联用分析叶下珠中的槲皮素及其甙

应用高效液相色谱和电喷雾质谱联用技术定性、定量分析叶下珠中所含的黄酮类化合物.色谱条件:Lichrospher C18柱,5μm,4.6×200mm;流动相:甲醇-1%甲酸水溶液(0～25 min,38:62;25～30 min,75:25;30～35 min,38:62);流速:0.8 mL/min;检测波长:254 nm;质谱条件:电喷雾电离源(ESI),负离子检测;脱溶剂气为N2;毛细管电压2.3 kV,锥孔电压40 V.在叶下珠中检测到槲皮素、槲皮甙;定量分析标准曲线线性回归方程Y=8.14e×106 X-5.57×104,r=0.9995,在0.0508～1.016μg范围内呈良好的线性关系;精密度RSD=0.61%(n=5),重复性RSD=0.68%(n=5).此方法能对叶下珠中的黄酮类化合物进行定性、定量,是一种简便有效的检测方法.     

高效液相色谱/质联用测定大鼠血浆中双丹方活性成分

运用LC/MS联用技术,建立同时测定大鼠血浆中丹参素、原儿茶醛、芍药苷和丹皮酚4种活性成分的分析方法。在Agilent XDB-C8柱上,以乙腈-水-0.1%醋酸为流动相,流速0.6mL/min,柱温35℃,梯度洗脱于26min内完成分析。采用选择离子监测(SIM)方式,同时以负离子模式检测丹参素、原儿茶醛、芍药苷及正离子模式检测丹皮酚。该方法简单,准确,灵敏度和专属性较好。日内精密度和日间精密度分别小于5.2%和9.9%。据此研究大鼠口服双丹方提取物后10h内血浆中上述4种物质的含量变化,结果表明:丹参素和原儿茶醛浓度在30min达到峰值,而芍药苷与丹皮酚浓度分别在60min及20min达到峰值。     

液质联用检测人体血浆中的阿奇霉素

采用高效液相色谱串联质谱技术(HPLC-MS/MS)测定人体血浆中阿奇霉素的浓度. 选用Lichrospher CN 柱, 流动相为V(乙腈)∶V(水)=40∶60(水中含体积分数为0.1%的甲酸和质量分数为0.1%的醋酸铵), 电喷雾离子源正离子方式检测. 该方法在2.34~600 ng/mL范围内线性关系良好, 定量下限为2.34 ng/mL(S/N>10), 回收率94.13%~97.42%, 基质效应92.50%~107.87%, 日内和日间测定药物浓度的相对标准偏差(RSD)均小于10.0%. 用该方法测定了24名男性健康志愿者单剂量口服500 mg阿奇霉素试剂和参比制剂于192 h内的血药浓度, 并进行了生物等效性研究.     

液质联用同时测定大鼠尿液中6种苯二氮卓类药物

建立高效液相色谱串联质谱法同时测定大鼠尿液中的6种苯二氮卓类药物(BZDs).以乙酸乙酯为萃取溶剂,经液-液萃取前处理后检测.以地西泮为内标,流动相为甲醇-0.01％甲酸+5 mmol/L甲酸铵,梯度洗脱,柱温为40℃;流速为0.3 mL/min;进样量为2 μL,质谱采用电喷雾离子源正离子模式(ESI+).8-溴-1...     

液质联用中接口离子化新技术

液相色谱-质谱联用(简称液质联用,LC-MS)将色谱的高分离效能与质谱强大的结构测定功能结合,不仅实现了对复杂混合物更准确的定性定量分析,而且简化了样品的前处理过程,使样品分析更简便,在药物分析、食品与环境分析以及生物样品检测等众多领域得到了广泛的应用。作为LC-MS的核心组成部分,液质接口的作用是将LC的液体引入,发生电离,并将生成的离子传输进MS。因此,接口离子化技术的改进直接影响了LC-MS的发展和应用。为了获得更高的灵敏度和更广泛的适用性,研究人员一直致力于离子化技术的研究,以促进分析物的解吸,提高其电离和传输效率,减少基质效应的干扰。本文针对近年来LC-MS接口离子化技术的改进和发展,从离子化原理出发,对接口离子源的构造、影响电离的因素、以及相关的应用进行综述,探讨其优缺点,并对LC-MS接口离子化技术的发展趋势进行了展望。     

液-质联用技术分析甘露寡糖

 利用液 质联用技术 (LC ESI MS)对啤酒酵母甘露聚糖乙酰解产物进行分析。电喷雾离子源为Na+ ;利用氨基柱对甘露聚糖乙酰解产物进行分离 ;流动相为乙腈 水 (70∶30 ,体积比 )。结果表明 ,该甘露聚糖的侧链是由甘露糖、甘露二糖、甘露三糖和甘露四糖组成。将该方法用于低聚糖相对分子质量的测定 ,结果准确、可靠、快速。     

利用液质联用技术分析干姜对乌头类生物碱在大鼠肠内吸收的影响

为从吸收的角度考察干姜对乌头类双酯型生物碱的解毒机理, 采用外翻肠囊法展开实验. 利用超高液相与三重四极杆质谱联用技术定量检测双酯型生物碱成分, 采用标准曲线法计算乌头碱、中乌头碱、次乌头碱在肠囊内吸收的绝对含量, 采用质谱峰面积直接分析其它双酯型生物碱的相对变化, 结果加入干姜提取液后, 乌头碱、中乌头碱、次乌头碱的单位肠管面积累计吸收量均降低, 10-羟基中乌头碱的的累积峰面积降低; 加入维拉帕米后, 双酯型生物碱的单位肠管面积累计吸收量及累积峰面积均增加; 向含有地高辛的肠营养液中加入干姜提取液后, 地高辛在各实验时间点的单位肠管面积累计吸收量均降低, 根据以上结果推测干姜抑制乌头类双酯型生物碱在大鼠肠囊内吸收的可能机制是通过诱导肠内P-葡糖蛋白, 从而抑制作为P-葡糖蛋白底物的双酯型生物碱的吸收, 最终起到减毒作用.     

液质联用技术用于复杂混合物体系中小分子化合物的分析

复杂混合物体系中化合物类型多样,理化性质各异,对其组成成分进行定性定量分析一直是分析化学研究的热点问题.液相色谱与质谱联用(liquid chromatography-mass spectroscopy,LC-MS),尤其是超高效液相色谱(ultra-high performance liquid chromatography,UPLC)结合高分辨质谱(high resolution mass spectrometry,HRMS)是复杂样品分析的有力工具.UPLC能够极大程度提高色谱分离能力和效率,为复杂混合物中各组分的有效分离提供保证;HRMS能够提供高精确的分子质量,提高定性定量分析的可靠性和准确性.本文综述了LC-MS技术在分析典型的复杂混合物体系(尿液、血液、细胞代谢物及天然产物提取物)中小分子化合物组分及含量中的应用,主要从样品制备、数据采集、数据(前)处理、目标化合物的定性定量分析及多样本多变量分析(代谢组学分析)用于差异代谢物(生物标志物)的发现等方面展开,并对LC-MS技术用于复杂混合物样品分析当前存在的问题及未来的发展进行了总结和展望     

基于盐析辅助液液萃取结合超高效液质联用测定罐装咖啡中7种双酚

建立了基于盐析辅助液液萃取结合超高效液质联用技术检测罐装咖啡7种双酚含量的分析方法。样品采用乙腈溶液提取,硫酸铵做为盐析助剂; 7种双酚类化合物经Waters ACQUITY UPLC BEH C_(18)色谱柱(100mm×2.1mm,1.7μm)分离后,分别在串联质谱正、负离子多反应监测(MRM)模式下检测,基质匹配外标法定量。结果表明:7种双酚类化合物在在2.0～200.0μg/kg范围内线性关系良好,线性相关系数均大于0.998。7种双酚类的加标回收率在80.2%～97.4%,RSDs为1.5%～4.8%。采用该法对20批罐装样品中的双酚类污染物进行检测,检出率为95.0%,检出值范围为0.65～831.8μg/kg。建立的方法可监测罐装咖啡中双酚类化合物。     

液质联用测定人参与五灵脂、莱菔子配伍的人参皂苷

采用液质联用(HPLC-ESI-MSn)技术,对不同比例的人参、五灵脂和人参、莱菔子的水煎液、沉淀和药渣进行研究,共鉴定了10种人参皂苷,并对这10种人参皂苷配伍前后的变化进行了系统的研究。实验结果表明,在共煎液中,除Ro外,其它皂苷的含量都有所下降。五灵脂或莱菔子的加入对人参皂苷的影响不同,莱菔子影响人参皂苷的溶出,而与五灵脂配伍,部分人参皂苷生成沉淀。     

固相萃取/液相色谱-串联质谱法测定鱼塘水中双甲脒及其代谢产物

建立了鱼塘水中双甲脒及其代谢产物的液相色谱-串联质谱检测方法。采用固相萃取前处理,考察了不同的固相萃取柱和洗脱溶剂对检测结果的影响,优化了固相萃取条件。结果表明,在优化条件下,4种目标物在20~2 000 ng/L范围内线性关系良好(r为0.997 5~0.999 1),该方法对双甲脒及其代谢产物的检出限为0.4~1.0 ng/L。鱼塘水中双甲脒及其代谢产物的回收率为69.7%~91.3%,方法具有良好的灵敏度、重现性、稳定性和专属性,可满足日常的分析要求。     

液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中双甲脒及其代谢产物残留量

称取蜂蜜样品2.00g,加入同位素内标40ng,用pH7的磷酸二氢钾-磷酸氢二钠缓冲溶液溶解并稀释至10.0mL。充分混匀后,加入乙腈10.0mL和氯化钠2.0g,离心涡旋提取5min。取上层乙腈相保留待用,于下层水相中再加入乙腈10mL重复提取1次。合并两次提取液,加乙腈定容至20.0mL。分取此提取液1.0mL,加入于己预置N-丙基乙二胺(PSA)25mg、十八烷基硅烷(C18)10mg和MgSO430mg的离心管中,充分混匀后,高速离心,进行分散固相萃取(dSPE)净化。转移全部上清液,加水定容至2.0mL,此溶液供液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)分析。色谱分离中采用XDB-C18色谱柱为固定相,用不同比例的φ0.15%甲酸溶液(A)和乙腈(B)的混合液作为流动相进行梯度淋洗。所得各洗脱液按工作条件进行MS/MS测定双甲脒及其代谢物单甲脒、2,4-二甲基苯基甲酰胺和2,4-二甲基苯胺的残留量。由于采用空白蜂蜜作基体加入混合标准溶液制作工作曲线,并加入同位素内标参与定量,有效地克服了基质效应。上述4种化合物工作曲线的线性范围为0~100μg·kg^-1,测定下限(10S/N)依次为0.10,0.20,5.0,2.0μg·kg^-1。在实际样品基体中加入3个浓度水平的标准溶液(5.0,10,20μg·kg^-1)进行回收试验,测得回收率均大于80%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于10%。所提出方法具有简便、快速的优点,其测定下限能满足目前国内外的规定要求。     

液相色谱-串联质谱法测定人血浆中的维拉帕米

维拉帕米（Verapamil,Ver）是第一代钙离子拮抗剂,临床上主要用于心律失常、心绞痛和高血压的治疗。有关生物样品中Ver的分析方法报道较多,主要有高效液相色谱（HPLC）-紫外检测法、HPLC-荧光检测法和高效毛细管电泳法,但色谱分析时间均大于8min。最近有文献报道采用液相色谱-串联质谱法（LC—MS／MS）测定人血浆中Ver及其活性代谢物去甲维拉帕米的对映异构体。本文旨在建立一种专属、快速、灵敏的LC—MS／MS用于测定人血浆中的Ver,以研究该药在体内的药代动力学特点。     

LC-MS/MS Quantification of Nevirapine and Its Metabolites in Hair for Assessing Long-Term Adherence

The adherence assessment based on the combination of nevirapine (NVP) and its two metabolites (2-hydroxynevirapine and 3-hydroxynevirapine) would more comprehensively and accurately reflect long-term adherence than that of a single prototype. This study aimed to develop a specific, sensitive and selective method for simultaneous detection of the three compounds in hair and explore whether there was consistency among the three compounds in assessing long-term adherence. Furthermore, 75 HIV-positive patients who were taking the NVP drug were randomly recruited and divided into two groups (high-and low-adherence group). All participants self-reported their days of oral drug administration per month and provided their hair strands closest to the scalp at the region of posterior vertex. The concentrations of three compounds in the hair were determined using a developed LC-MS/MS method in multiple reaction monitoring. This method showed good performances in limit of quantification and accuracy with the recoveries from 85 to 115% and in precision with the intra-day and inter-day coefficients of variation within 15% for the three compounds. The population analysis revealed that patients with high-adherence showed significantly higher concentrations than those with low-adherence for all three compounds. There were significantly moderate correlations of nevirapine with 2-hydroxynevirapine and 3-hydroxynevirapin and high correlation between 2-hydroxynevirapine and 3-hydroxynevirapin. The two NVP’s metabolites showed high consistency with NVP in evaluating long-term adherence.     

液相色谱串联质谱法直接测定地下水中痕量呋喃丹、涕灭威及其代谢物

建立了直接进样液相色谱-电喷雾串联质谱(LC-MS/MS)测定地下水中呋喃丹、涕灭威及其代谢物涕灭威亚砜和涕灭威砜的分析方法。对质谱条件和液相色谱条件进行了优化,以甲醇-水为流动相,多反应监测模式(MRM)对目标物进行定性定量分析。结果表明:目标物在0.05～100μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r2)为0.996 0～0.999 3;方法检出限为0.01～0.05μg/L;以3个水平进行样品加标实验,目标化合物的回收率为90%～106%,相对标准偏差(RSD,n=8)为2.7%～6.5%。该方法定性定量准确,灵敏度高,避免了复杂的样品前处理过程,可用于地下水中痕量氨基甲酸酯农药的测定。     

LC-MS/MS法快速高效检测尿液中尼古丁及其9种代谢物

以氘代尼古丁、氘代可的宁、3-OH-氘代可的宁、氘代尼古丁葡萄糖醛酸复合物、氘代可的宁葡萄糖醛酸复合物、3-OH-氘代可的宁葡萄糖醛酸复合物作内标, 在LC-MS/MS的大气压化学电离(APCI)离子化模式下, 建立了快速检测吸烟者尿液中尼古丁及其9种代谢物的方法, 并对19个实际样品进行了测试和判别分析(DA). 实验前处理简单, 色谱运行时间仅为3.8 min. 结果表明, 尼古丁及其代谢物的精密度在0.5%～5.5%之间, 回收率在94%～109%之间, 线性相关系数均大于0.995. DA分析充分区别开了不同量的吸烟者, 进一步的相关性分析表明吸烟者24 h尿液中的尼古丁及其9种代谢物含量与卷烟抽吸量的分析因子之间均有较强正相关性.     

LC-MS/MS方法快速检测血浆中小檗碱的浓度

小檗碱在生物体内以极低的浓度发挥着良好的疗效,准确测定其血药浓度对其药理学性质的研究具有重要意义。本文建立了高效液相色谱-质谱联用快速测定血浆中小檗碱浓度的方法,采用Waters XTerraTM MSC18色谱柱(2.1×50mm,3.5μm),柱温25℃,以0.2%醋酸水溶液-乙腈为流动相梯度洗脱,流速为0.2mL/min,以苯妥英为内标。质谱采用电喷雾电离源,以选择反应监测模式进行定量分析,血浆样品用乙腈直接沉淀处理。结果表明,小檗碱在0.01～0.5μg/mL浓度范围线性关系良好,最低检测浓度为5ng/mL(S/N=3)。日内、日间RSD均小于15%(n=5)。本文建立的方法操作简单、灵敏度高、分析时间短,适用于小檗碱血药浓度监测及药代动力学研究。     

高效液相色谱-串联质谱法测定地表水样品中5种有机磷酸酯代谢物

将固相萃取(SPE)和高效液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)结合,建立了河水样品中5种有机磷酸酯(OPEs)代谢物的分析方法。样品过滤后,使用HLB固相萃取小柱进行富集净化,采用6 m L甲醇洗脱后氮吹定容。以Luna Phenyl-Hexyl色谱柱为分离柱,甲醇和50 mmol·L-1乙酸铵水溶液为流动相梯度洗脱,在电喷雾负离子模式下,采用多反应监测模式(MRM)进行测定。优化条件下,仪器测定限(IDL)为0.002~1.15μg·L~(-1),方法检出限(MDL)为0.15~4.48 ng·L~(-1),实际水样加标浓度为10 ng·L~(-1)和50 ng·L~(-1)时回收率分别为54.1%~83.6%和57.8%~102%,相对标准偏差(RSD)分别为5.3%~19.5%和2.8%~15.7%。考察了基质效应对5种化合物分析的影响,同时应用该方法对武汉7个湖水样品进行分析,除DEHP外其它4种OPEs代谢物均有检出。该方法具有良好的精密度和准确度,可用于有机磷酸酯代谢物的环境行为研究。     

LC-MS/MS法定量测定人血浆中阿司匹林及其代谢产物水杨酸

阿司匹林是水杨酸类非甾体抗炎药,它能够快速而广泛地分布到人体多数组织和体液中,在体内水解产生水杨酸.     

液相色谱-串联质谱法同时测定水产品中三苯甲烷类与噻嗪类染料及其代谢产物

采用液相色谱-串联质谱法对鱼肉和虾肉中三苯甲烷类与噻嗪类染料及其代谢物进行测定。样品经对甲苯磺酸-乙酸铵-乙腈溶液提取,正己烷脱脂,二氯甲烷萃取,MCAX固相萃取净化后,以Waters BEH C18色谱柱为分离柱,以0.15%甲酸溶液(含5mmol·L-1乙酸铵溶液)-乙腈混合液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾正离子源及多反应监测模式进行测定。各化合物的质量浓度在20.0μg·L-1以内呈线性,方法的测定下限(10S/N)均为0.5μg·kg-1。对空白样品进行加标回收试验,回收率在62.6%~108%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.0%~14%之间。方法用于鱼肉和虾肉样品的检测,结果与国家标准方法的测定值一致。