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本文研究了4,4′-联苯二甲腈在4,4′-联苯二甲腈氯化锌配合物催化下的聚合反应动力学,氰基浓度通过以铁氰化钾为内标的石腊糊法的红外光谱定量分析法测定。结果表明:该聚合反应是二级反应,聚合反应速度和氰基浓度及配合物浓度各成一次方比例。聚合反应表观活化能为12.4千卡/克分子。此外,也研究了不同的4,4′-联苯二甲腈金属氯化物配合物为催化剂对4,4′-联苯二甲腈聚合反应速度的影响,并对聚合反应机理进行了讨论。 相似文献
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腈类化合物由于氮原子具有孤电子对,它可以和很多含有空轨道的金属卤化物配位生成分子配合物。Walton曾对乙腈、苯甲腈等腈类化合物与一些金属卤化物的分子配合物作过综述。文献亦曾报道脂肪族二腈与金属卤化物能形成配合物,而芳香族二腈和金属卤化物生成分子配合物则未见文献报道。此外,芳香族二腈在某些金属氯化物Lewis酸存在下,于300℃左右能进行聚合。为了探讨芳香族二腈在这些Lewis酸 相似文献
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聚合反应制备键合型纤维素-三(4-甲基苯基甲酸酯)衍生物类手性固定相 总被引:3,自引:0,他引:3
合成了带有甲基丙烯酰基的纤维素-三(4-甲基苯基甲酸酯)衍生物(CTMB),并通过聚合反应将其键合在具有双键的硅胶表面,得到手性固定相(CSP)。用所得到的CSP对9种对映体化合物(丁苯酞、酮基布洛芬、反-2,3-二苯环氧乙烷、安息香、安息香类似物、托葛尔碱、华法令、4,4′-二甲氧基-5,6,5′,6′-二次甲二氧基-2,2′-羰甲基甲酯联苯、4,4′-二甲氧基-5,6,5′,6′-二次甲二氧基-2-羰甲基甲酯-2′-羰甲基乙酯联苯)进行了拆分。考察了CSP制备过程中甲基丙烯酰氯的用量、键合方式以及硅胶 相似文献
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本文报道了四(环戊二烯基)二(邻甲苯基)-μ-氧合二锆[二聚物(Ⅰ)]和四(甲基环戊二烯基)二(对甲苯基)-μ-氧合二锆[二聚物(Ⅱ)]的晶体结构和分子结构。二者均属单斜晶系,具有相同的空间群C_(2h)~5-P (21)/a。二聚物(Ⅰ)晶胞中含有四个分子,晶胞参数为a=19.122,b=16.319,c=9.296,β=92°1′。二聚物(Ⅱ)晶胞中含有两个分子,晶胞参数为a=20.076,b=8.205,c=10.016,β=104°41。两种二聚物分子构型的主要差别在于:二聚物(Ⅰ)不具有对称中心,Zr—O—Zr氧桥稍呈弯曲;二聚物(Ⅱ)以氧原子为对称中心,Zr—O—Zr氧桥呈直线型,据此讨论了空间效应和分子的电子结构。 相似文献
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通过桥连双β-二酮类化合物与取代苯胺反应, 合成了5个新的桥连双(β-单酮亚胺)化合物(1~5)和2个新的桥连双(β-二酮亚胺)化合物(6,7), 它们与三甲基铝反应, 得到了相应的3个双(β-酮亚胺基)二铝配合物(8~10)和2个双(β-二酮亚胺基)二铝配合物(11,12). 采用核磁共振、 红外光谱和质谱等对这些化合物进行了表征, 通过X射线单晶衍射分析证实了铝配合物的结构, 并考察了这些铝配合物在ε-己内酯开环聚合反应中的催化活性. 相似文献
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聚-ω-(甲硒基)十一烷基硅氧烷钯(0)配合物的合成与催化性能 总被引:1,自引:0,他引:1
ω-氯代十一烷基三乙氧基硅烷依次用气相法二氧化硅固载、与甲硒基钠和氯化钯作用, 再用水合肼还原, 合成了气相法二氧化硅负载的聚-ω-(甲硒基)十一烷基硅氧烷钯(0)配合物. 该钯(0)配合物对丙烯腈和丙烯酸与芳基碘的Heck芳基化反应具有很高的催化活性, 为各种肉桂腈和肉桂酸的立体选择合成提供了方便实用的新途径. 相似文献
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从4-羟基偶氮苯出发,依次与2-氯乙醇、丙烯酰氯反应,合成了2-(4-苯基偶氮苯氧基)乙基丙烯酸酯(PAPEA)。接着以PAPEA为单体,二硫代苯甲酸异丁腈酯(CPDB)为链转移剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,利用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法合成了聚[2-(4-苯基偶氮苯氧基)乙基丙烯酸酯](PPAPEA)均聚物,同时考察了反应时间、引发剂和链转移剂浓度等因素对聚合反应的影响。利用FT-IR、1H-NMR和GPC等对单体和聚合物的结构进行了表征,并利用UV对聚合物的光响应性能进行了测试。结果表明,PAPEA的聚合反应动力学曲线呈良好的线性关系,分子量分布较窄(小于1.3);均聚物在紫外光照下的异构化速率随分子量的增大而减缓,而其在自然光下的回复速率变化不大。 相似文献
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金属铜(Ⅱ)配合物催化2,6-二甲基苯酚氧化偶合反应的动力学研究 总被引:5,自引:0,他引:5
合成了四种金属铜(Ⅱ)-四氮配合物,并用初始速率法研究了25 ℃时四种配合物催化H2O2氧化偶合2,6-二甲基苯酚生成3,3′,5,5′-四甲基联苯二醌反应的动力学. 结果表明此偶合反应符合Michaelis-Menten酶催化动力学,并由此获得了反应在不同配合物和不同pH值情况下的动力学参数k2和Km. 研究还发现不同的铜配合物其催化活性有不同的最适pH,具有较好电子共轭效应和合适刚柔性结构的铜配合物更有利于反应的进行. 对此催化反应的动力学机理研究发现,铜配合物的一级酸式电离中间物种是反应的主要催化活性物种. 质谱分析表明,此类铜配合物都能催化2,6-二甲基苯酚进行C-O偶合反应生成不同聚合度的高分子. 相似文献
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合成了下列含苯并噁唑、苯并噁嗪酮及苯二甲酰亚胺环的二腈Ⅱ—Ⅳ:研究了它们的聚合反应,并与含苯并噻唑环的二腈Ⅰ进行比较,结果表明Ⅱ及Ⅳ的聚合速度与Ⅰ相似,Ⅲ聚合得慢。Ⅱ—Ⅳ在相类似的聚合条件下所得聚合物的热氧化稳定性皆不及Ⅰ的聚合物。 相似文献
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合成了1.1—二腈乙烯基—2.2—二硫酸盐(1,1—dicyanoethylene—2,2—dithilate,简称i-mnt)的铜(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配合物。通过红外光谱、紫外—可见光谱及磁化率测定对它们进行了表征。测定了配合物在不同溶剂中的分子量及摩尔电导;用热重和裂解色谱研究了配合物的热分解。结果表明铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物在固相以及溶液相中均以二聚体形式存在,且在溶液相存在溶剂效应。 相似文献
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以4-硝基对苯腈,氨水和铜盐反应于在原位水热条件下合成了二(2,4-二(对硝基苯)-1,3,5-环戊二烯铜配合物,通过单晶X射线衍射,元素分析,红外,核磁光谱和热重分析等手段对其进行了表征。结构分析表明,铜与四个源自原位合成的配体上的氮原子配位形成平面四边形构型。基于密度泛函的理论计算对配合物的热力学稳定性进行了阐释。 相似文献
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各种均一配体的金属二硫纶[1~4]、金属二亚胺[5,6]以及二硫纶和二亚胺混合配体的金属配合物[7,8],因其具有特殊的氧化还原性和光、电、磁功能,近10多年来一直受到科学家们的高度重视.笔者的兴趣在于二氰基二硫纶(mnt2-)的过渡金属配合物,以及二氰基二硫纶和α,α′-二亚胺混合配体过渡金属配合物的合成、性质、结构和电子功能研究[9~12].这些配合物不仅本身具有优异的气敏、光敏、催化等功能性,而且也是合成金属四氮杂卟啉的前驱物[13~14]和自组装有序分子聚集体的功能元件之一[15].…… 相似文献