Studies in qualitative inorganic analysis. Part XXI

Summary Interference with the lead plate test for fluoride by borate and fluoborate can be eliminated by applying tests for silica and borate to the water drop, these tests allowing positive identification of the presence of silica and borate in the sample.

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Zusammenfassung Die durch Borat und Fluoborat verursachte Störung des Fluoridnachweises nach dem Bleiplattenverfahren läßt sich durch Prüfung auf Kieselerde und Borat im Wassertropfen vermeiden, deren Anwesenheit in der Probe hiermit eindeutig feststellbar ist.

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Résumé On peut éliminer l'interférence des fluorures avec les borates et les fluoborates dans l'essai à la lame de plomb en effectuant la recherche de la silice et des borates sur une goutte d'eau, ce qui permet l'identification positive de la présence de silice et de borate dans l'échantillon.

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Part XX: Mikrochim. Acta [Wien]1964, 790.     

Etude des hydrocarbures polycycliques aromatiques de l'atmosphere de Lyon

Sommaire Une étude qualitative des hydrocarbures aromatiques polycycliques de l'atmosphère a été réalisée à l'aide de la chromatographie sur couches minces, de la chromatographie en phase gazeuse, de la spectrophotométrie ultraviolette et de la spectrofluorométrie. Cette étude a été facilitée gräce à une purification préalable des hydrocarbures aromatiques polycycliques.

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Study of the polycyclic aromatic hydrocarbons from the atmosphere of Lyons

Summary Qualitative study of atmospheric polyaromatic hydrocarbons has been accomplished with the help of thin layer chromatography, gas chromatography, U. V. spectrophotometry and spectrofluorometry. This study was facilitated by a previous purification process of the polyaromatic hydrocarbons.

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Untersuchung der aromatischen polycyklischen Kohlenwasserstoffe aus der Atmosphäre von Lyon

Zusammenfassung Die aromatischen polycyklischen Kohlenwasserstoffe aus der Atmosphäre wurden mittels Dünnschicht-Chromatographie, Gas-Chromatographie, Ultraviolettspektroskopie und Fluoreszenzspektroskopie qualitativ untersucht. Diese Arbeit setzte eine Vorreinigung der aromatischen polycyclischen Kohlenwasserstoffe voraus.

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Ce travail a bénéficié d'une aide de la Direction des Recherches et Moyens d'Essais.     

Die Genauigkeit der Bestimmung von fluor in kleinen Mengen ohne Destillation

Zusammenfassung Die größte Genauigkeit der Methode zur Bestimmung kleiner Fluormengen in Lebensmitteln durch Titration mit Zirkonlösung unter Umgehung der Destillation liegt bei genauer Anwendung des hier angegebenen Verfahrens und bei der gebotenen Rücksicht auf die Zusammensetzung der Asche des Lebensmittels, wie sie bei 650° C erreicht wird, zwischen Fluorgehalten der zu untersuchenden Substanz von 10 und 100 mg-%. In diesem Falle liegt die Genauigkeit der Methode bei ± 10 bis 15%.

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Résumé (W) La plus grande exactitude du dosage de petites quantités de fluor dans les matières alimentaires repose sur le mode opératoire décrit ci-dessus; cette méthode consiste à faire le titrage avec une solution de zirconium en évitant la distillation; il faut également tenir compte de la constitution des cendres obtenues à 650° C. La teneur en fluor de la substance à analyser varie entre 10 et 100 mg pour cent. Dans ce cas la précision de la méthode est de ± 10 à 15%.

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Mit 1 Abbildung.     

Diferenciación de algunas diazinas

Résumé On décrit l'emploi d'une solution à 2% de phosphomolybdate comme réactif pour l'identification et la séparation de la pipérazine, de la pyrazine, de la pyridazine et de la pyrimidine par microcristallisations. Les produits de réaction obtenus rendent possibles la caractérisation et la séparation des diazines, d'après la forme et la couleur ainsi que la sensibilité de la réaction.

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Summary The use of 2% phosphomolydic solution for the identification and differentiation of piperazine, pyrazine, pyridazine, and pyrimidine through microcrystal precipitations is described. The products obtained permit the characterization and differentiation of the diazines by form and color or by the sensitivity of the reaction.

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Zusammenfassung Die Anwendung 2%iger Phosphormolybdänsäurelösung als Reagens zur Identifizierung und Unterscheidung von Piperazin, Pyrazin, Pyridazin und Pyrimidin durch Mikrokristallfällungen wird beschrieben. Die erhaltenen Reaktionsprodukte ermöglichen die Charakterisierung und Unterscheidung der Diazine nach Form und Farbe bzw. Empfindlichkeit der Reaktion.

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Resumen Se describe el uso del ácido fosfomolibdico en solutión al 2% como reactivo para caracterizar y diferenciar a la piperacina, pirazina, piridazina y pirimidina, desde el punto de vista microcristalino, por proporcionar reacciones que por sus formas, cromatismo y sensibilidades, permiten caracterizar y diferenciar a las diazinas en estudio.

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Dedicado a la ocasión del centésimo aniversario del nacimiento deFriedrich Emich.     

Cinétique de l'adsorption de certains stéroïdes à l'interface eau-huile neutre

Résumé Dans ce travail est entrepris l'étude de la cinétique d'adsorption de stéroïdes à l'interface eau-huile, en utilisant des mesures de tension interfaciale, par la médiation d'une de l'«équation d'état» dont les fondements théoriques sont précisés.Le processus d'adsorption de 8 stéroides qui possèdent des groupements polaires (fonctions cétone ou hydroxyle) est entièrement déterminé par la diffusion. Cela nous permet de déterminer les coefficients de diffusion des 8 stéroïdes dans l'huile de vaseline à partir des courbes de vieillissement des interfaces (première communication).Dans la seconde communication, il est montré qu'il est possible de se placer dans des conditions expérimentales telles que l'influence de la diffusion soit négligeable et donc que la vitesse d'adsorption soit identifiable au flux de molécules qui franchissent la barrière d'énergie située aux abords de l'interface.

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Zusammenfassung Die Adsorptionskinetik an Phasengrenzflächen wird im allgemeinen durch die Diffusion der grenzflächenaktiven Stoffe an die Grenzfläche und durch Adsorptions-Desorptionsvorgänge der an die Grenzfläche herandiffundierten Moleküle bestimmt. Unter ausgewählten experimentellen Bedingungen wird einer der beiden Prozesse dominant.In Teil I der Arbeit wird die diffusionsbestimmte Adsorptionskinetik von Steroiden an Öl/Wasser-Grenzflächen durch Messung von Grenzflächenspannungen in Abhängigkeit von der Zeit untersucht.Im Teil II der Arbeit wird am Beispiel des unpolaren 5 -Androstans gezeigt, daß hier die Adsorptionsgeschwindigkeit durch eine Aktiverungsschwelle beim Übertritt des Androstans aus der Lösung an die Öl/Wasser-Grenzfläche bestimmt wird. Zur Auswertung wird die Zustandsgleichung für Grenzflächenfilme herangezogen.

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Avec 12 figures et 2 tableaux     

Über das Verhalten von Acridinfarbstoffen als Fluorochrome

Zusammenfassung Die Notwendigkeit einer exakten Erfassung der Farbwerte verschiedener Konzentrationsstufen wäßriger Acridinorangelösungen führte zur Bestimmung der Extinktionswerte imKönig-Martens-Spektralphotometer.Bei Sperrung des UV-Anteiles der Lichtquelle durch Natriumnitritlösung sind Fluoreszenzbanden meßtechnisch erfaßbar, ebenso Fluoreszenzlöschung durch geringe Mengen von Verunreinigungen. Bei Belichtung zeigen derartige Lösungen einen photoelektrischen Effekt, der als Becquereleffekt zweiter Ordnung anzusehen ist, und bei der Beurteilung der vital fluorochromierten Objekte berücksichtigt werden muß.

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Summary The necessity for a precise knowledge of the color value of different concentration stages of aqueous acridine orange solutions led to the determination of the extinction values in theKönig-Martens spectrophotometer. By blockingoff the ultra-violet portion of the light source by sodium nitrite solution, fuorescence bands can be made available to measurement, and likewise, fluorescence-quenching by slight amounts of contaminants.When illuminated, such solutions exhibit a photoelectric effect, which can be regarded as a Becquerel effect of the second order, and which must be taken into account in judging the vital fluoro-colored objects.

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Résumé La nécessité d'une connaissance exacte des teintes des différents degrés de concentration des solutions d'orangé d'acridine conduisit à la détermination des valeurs d'extinction au spectrophotomètre deKönig-Martens. Par absorption de la partie ultraviolette de la source de lumière à l'aide d'une solution de nitrite de sodium, les bandes de fluorescence peuvent être mesurées, de même l'extinction de la fluorescence par des petites quantités d'impuretés. Par irradiation, de telles solutions montrent un effet photoélectrique qui est à considérer comme un effet Becquerel secondaire et qui fournit la preuve des substances vitales fluorochromes.

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Mit 2 Abbildungen.     

Elektronenstrahlmikroanalytische Nachweisgrenzen verschiedener Elemente im Stahl

Zusammenfassung Die Nachweisgrenze der Elemente Si, P, Cr, Mn, Co, Ni, Cu und Mo im Stahl liegt unter Verwendung der jeweils optimalen Beschleunigungsspannung unter den angegebenen Versuchsbedingungen in der Größenordnung von Hundertstel Prozent. Die Nachweisempfindlichkeit läßt sich prinzipiell durch Erhöhung des Sondenstromes sowie durch Verlängerung der Zählzeit verbessern, jedoch ist dann eine genaue Untersuchung des Hintergrundverlaufes (Asymmetrie des Hintergrundes bezüglich der gemessenen Linie) erforderlich. Wegen der für den Spurennachweis erforderlichen höheren Sondenstromstärken muß der damit verbundene größere Sondenstrahldurchmesser und ein geringeres örtliches Auflösungsvermögen in Kauf genommen werden.

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Summary The detection limits of the elements Si, P, Cr, Mn, Co, Ni, Cu and Mo in steels is of the order of hundredths of percent when the particular optimal acceleration tension is employed under the given experimental conditions. The speed of detection can be improved especially by raising the sonde current and also by lengthening the counting time. However, then it is necessary to make an exact study of the background behavior (asymmetry of the background with respect to the measured line). Because of the higher sonde current strengths required for the detection of traces, the associated greater sonde beam diameter and a smaller local resolution ability must be taken into account.

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Résumé La limite de dilution des éléments Si, P, Cr, Mn, Co, Ni, Cu et Mo dans les aciers est de l'ordre de 1/100 de pour cent, en appliquant la tension accélératrice optimale dans les conditions indiquées pour la recherche. On peut améliorer la rapidité de la recherche principalement en augmentant le courant de la sonde ainsi qu'en prolongeant le temps de comptage; toutefois, un examen précis du tracé du fond continu est alors nécessaire (asymétrie du fond continu correspondant à la raie mesurée). En raison de l'intensité du courant de sonde plus élevée, nécessaire pour la recherche des traces, il faut tenir compte du diamètre par conséquent plus grand d'irradiation de la sonde et du pouvoir de résolution local plus faible.

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Vortrag anläßlich des Kolloquiums für metallkundliche Analyse mit besonderer Berücksichtigung der Elektronenstrahl-Mikroanalyse, Wien 22. Oktober 1964.     

Eine Mikromethode zur Trennung und Bestimmung von Calcium,Strontium und Barium

Zusammenfassung Für die quantitative Trennung und Differenzbestimmung der Erdalkali-Ionen wurde die Austauschfähigkeit des zweiwertigen Kobaltions gegenüber den Komplexen der Erdalkalimetalle mit Äthylendiamintetraessigsäure ausgenützt und eine Mikromethode ausgearbeitet. Als Sulfatniederschläge werden Barium von Strontium oder Calcium, Strontium von Calcium und die Summe der Strontium- und Bariumionen von Calcium durch Zentrifugieren abgetrennt und dann polarographisch nach der Methode von Tockstein¹ bestimmt, die auf der Änderung der polarographischen Stufenhöhe des Systems Silberionen/Silberkomplexonat durch Zugabe von Erdalkalisulfat beruht.

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Summary The exchangeability of the divalent cobalt ion with respect to the complexes of the alkaline earth metals with ethylenediaminetetraacetic acid has been made the basis of a microprocedure for the quantitative separation and the determination by difference of the alkaline earth ions. As sulfate precipitates, barium is separated from strontium or calcium, strontium from calcium, and the whole of the strontium- and barium ions are separated from calcium by centrifuging and then determined polarographically by the method ofTockstein ¹, which rests on a change of the polarographic levels of the silver ions/silver complex system occasioned by the introduction of the alkaline earth sulfate.

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Résumé On a tiré profit de la faculté d'échange entre l'ion cobalt bivalent et les complexes formés par les métaux alcolino-terreux avec l'acide éthylènediamine-tétracétique pour la séparation quantitative et le dosage par différence des ions alcalino-terreux et l'on a mis au point une méthode à l'échelle micro. On sépare à l'état de précipité de sulfate le baryum d'avec le strontium ou le calcium, et par centrifugation la somme des ions strontium et baryum d'avec le calcium. On dose alors par polarographie suivant la méthode deTockstein ¹ qui repose sur la modification de la vague polarographique du système ions argent/complexonate d'argent par addition de sulfate alcalinoterreux.

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Herrn Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Tube de Thiele à mercure pour la détermination des points de fusion et la cryoscopie

Résumé L'emploi de mercure comme bain liquide dans le tube deThiele présente l'avantage d'assurer une meilleure constance de température, l'effet de conduction venant s'ajouter à l'effet de convection.Afin de permettre la lecture, le tube à substance est aplati et il est fixé contre la paroi, également aplatie, du tube deThiele.

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Summary The use of mercury as the liquid in theThiele tube has the advantage of guaranteeing a better constancy of temperature; the effect of conduction being added to the convection effect. To permit reading, the sample tube is flattened, and it is fastened against the side of theThiele tube, which is likewise flattened.

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Zusammenfassung Die Verwendung von Quecksilber als Badflüssigkeit im Schmelzpunktapparat vonThiele bietet durch Ausnützung der Flüssigkeitsströmung und der Wärmeleitfähigkeit des Materials den Vorteil erhöhter Temperaturkonstanz.Zwecks Beobachtung der zu untersuchenden Substanz wird die abgeplattete Schmelzpunktskapillare unmittelbar an einer gleichfalls planen Stelle der Innenwandung des Schmelzpunktsapparates angebracht.

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Avec 1 figure.     

Cupric ammonia picrate for the identification of copper and picric acid

Zusammenfassungs Das Cupritetramminpikrat eignet sich infolge der charakteristischen Kristallbildung zum mikrochemischen Nachweis sowohl von Kupfer als insbesondere von Pikraten, und daher auch mittelbar von solchen organischen Substanzen, die durch Nitrierung leicht in Pikrinsäure übergeführt werden können.

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Résumé (W) Le picrate de cupritétrammine, grâce à la formation de cristaux caractéristiques, se prête à l'identification microchimique soit du cuivre, soit surtout des picrates et par conséquent des substances organiques qui peuvent être transformées facilement par nitration en acide picrique.

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With 1 figure     

Introduction de la matrice densité de paire dans l'étude théorique du pK des états excités

Résumé On a mis en évidence, en appliquant la théorie des perturbations aux états excités, l'influence de la polarisabilité de paire dans la variation de l'énergie au premier ordre. L'introduction de ce nouveau terme permet de rendre compte de la différence de pK entre les premiers états excités, singulet et triplet, des molécules conjuguées.

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Introduction of the pair density matrix in the theoretical study of the pK-value of excited states

We have shown, by applying the perturbation theory to the excited states, the influence of the pair polarizability on the first order variation of the energy. The introduction of this new term allows us to account for the pK difference between the first excited states, singlet and triplet, of the conjugated molecules.

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Zusammenfassung Mit Hilfe einer Anwendung der Störungstheorie erster Ordnung wird der Einfluß der Paarpolarisierbarkeit auf die Energie gezeigt. Die Einführung dieses neuen Terms erlaubt eine Berücksichtigung der Differenz des pK-Wertes zwischen dem ersten angeregten Singulett- und Triplettzustand eines konjugierten Moleküls.

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Remerciements. Je remercie vivement le professeur R. Daudel et le Dr. O. Chalvet d'avoir, au cours de nombreuses discussions, manifesté pour ce travail un intérêt constant.

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Je remercie également le professeur H. Jaffé des critiques efficaces que lui a suggérées la lecture du manuscrit.     

Neuere Ergebnisse der Thermo-Derivatographie

Zusammenfassung Durch Beispiele aus dem Gebiet der organischen und anorganischen Chemie, der Komplexchemie und der chemischen Technologie wurde gezeigt, daß derivatographische Untersuchungen zur Lösung wissenschaftlicher Aufgaben gut verwendet werden können.

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Summary It was shown, through examples taken from the field of organic and inorganic chemistry, complex chemistry and chemical technology, that derivatographic studies can be effectively employed to solve scientific problems.

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Résumé A l'aide d'exemples pris dans le domaine de la chimie organique et minérale, de la chimie des complexes et de la technologie chimique, on montre que l'on peut appliquer dans de bonnes conditions les méthodes dérivatographiques à la solution des problèmes scientifiques.

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Plenarvortrag beim Symposium für analytische Chemie in Graz, am 30. September 1965     

Untersuchungen über den Einfluß der Wasserstoffionenkonzentration auf die Spezifität der TTC-Reaktion

Zusammenfassung Die Abhängigkeit der Formazanbildung von p_H-Wert und Puffersubstanzen wurde untersucht. Durch Zusatz von Methanol ließ sich die Reaktion unterhalb p_H 12,0 mit verschiedenen Stoffen quantitativ durchführen und durch Erniedrigung des p_H-Wertes eine weitgehende Spezifität erreichen.

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Summary A study was made of the influence of p_H and buffers on the formation of formazan. If methanol is added the reaction can be conducted quantitatively with various materials at p_H below 12; marked specificity is attained by lowering the p_H-value.

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Résumé On a étudié le dépendance de la formation du formazan en fonction de la valeur du p_H et des substances-tampons. En ajoutant du méthanol, on peut effectuer quantitativement la réaction avec des substances variées au-dessous de p_H 12,0, et atteindre une spécificité plus poussée en diminuant la valeur du p_H.

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FrauConrädel sind wir für die technische Durchführung der Untersuchungen zu Dunk verpflichtet.     

Zum Nachweis von Uran am Ringofen nach Weisz

Zusammenfassung Ein rascher und empfindlicher Urannachweis wird beschrieben. Das Uran wird am Ringofen nachWeisz von störenden Elementen abgetrennt und in eine Natriumfluoridperle eingeschmolzen. Durch die Fluoreszenz der Perle kann die Anwesenheit des Urans erkannt werden. Die Methode läßt sich auch für die Analyse von Mineralen verwenden.

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Summary A rapid and sensitive test for uranium is described. The uranium is separated from interfering elements in a Weisz ring oven and fused into a sodium fluoride bead. The presence of uranium can be detected from the fluorescence of the bead. The method can also be used for the analysis of minerals.

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Résumé On décrit une méthode de recherche de l'uranium rapide et sensible. L'uranium est séparé des éléments gênants sur le four annulaire deWeisz et fondu dans une perle au fluorure de sodium. On peut mettre en évidence la présence de l'uranium d'après la fluorescence de la perle. On peut aussi utiliser la méthode pour l'analyse des minéraux.

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Herrn Prof. Dr.A. A. Benedetti-Pichlerzum 70. Geburtstag gewidmet.

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Wir danken an dieser Stelle dem Conselho National de Pesquisas yon Brasilien, der uns die Durehfiihrung dieser Arbeiten erm6glicht hat.     

Interaction entre les anions dodécylsulfate et chlorure et la sérum albumine humaine. Etude par autodiffusion de l'effet de compétition

Sommaire Nous avons déterminé la liaison du dodécylsulfate (SDS) à la sérum albumine humaine (SAH) à pH neutre, à la température de 25 °C.En milieu chlorhydrique, à pH acide (pH = 2) où les sites liants de la SAH vis-à-vis des ions chlorure (Cl^–) sont saturés et où la protéine est sous forme expansée, l'étude de l'interaction entre le SDS et la SAH montre: 1) qu'il existe un effet de compétition entre le détergent et les ions Cl^–; 2) que le détergent se lie sur les sites de forte affinité de la SAH en déplaçant les ions Cl^–; 3) que cette liaison s'accompagne d'un effet protecteur vis-à-vis de la protéine, redonnant à la macromolécule une structure compacte (mesure d'autodiffusion de la SAH et de viscosité des solutions protéiniques).

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Summary In the present study the competitive binding of sodium docecyl sulfate (SDS) and Cl^– to human serum albumine (HSA) was investigated at pH 2. As a complement to the Cl- and SIDS self-diffusion studies, conformational changes of HSA was monitored by viscosity and ultracentrifugation experiments as well as by studies of the protein self-diffusion coefficient.Binding isotherms deduced from the diffusion data demonstrate inter alia a very strong and extensive SDS binding at pH 2. SDS addition to a HCl-HSA solution leads to a partial release. of CI^– ions. The competition studies reveal that there are about 10 sites binding both ions and, in addition, several sites binding only either of the anions.The viscosity, ultracentrifugation and protein diffusion data show inter alia that there is a marked expansion of HSA in going to pH 2, that SIDS (up to 0.005 M) does not influence HSA conformation appreciably at pH 7 while at pH 2 it seems to induce the compact conformation found at pH's above the acid expansion region.

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Zusammenfassung In der vorliegenden Arbeit wurde die konkurrierende Bindung von Natriumdodecylsulfat (SDS) und Cl^– an Humanserumalbumin (HSA) beim pH-Wert 2 untersucht. Als Ergänzung zur Untersuchung der Cl^–-und SDS-Selbstdiffusion wurden Konformationsänderungen des HSA durch Messungen der Viskosität und durch Versuche mit der Ultrazentrifuge sowie durch Beobachtungen des Autodiffusionskoeffizienten des Proreins verfolgt.

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Avec 3 figures et 1 tableau     

Nachweis von Zinn in Mineralien,Legierungen sowie in mit Zinnsalzen beschwerter Seide

Zusammenfassung Die Überführung von Zinn in benzollösliches Zinn(IV)jodid und die daran angeschlossene Fluoreszenzreaktion von Zinn(IV)hydroxyd und Morin gestatten den schnellen und eindeutigen Nachweis von Zinn in Minerahen, Legierungen und Seide.Die Durchführung des Nachweises in der Arbeitsweise der Tüpfelanalyse wird beschrieben.

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Summary The conversion of tin into the benzene soluble tin(IV)iodide and the subsequent fluorescence reaction of tin(IV)hydroxyde with morin permit the rapid and reliable detection of tin in minerals, alloys and silk.The procedure of the test in spot technique is described.

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Résumé La transformation de l'étain en iodure d'étain-IV soluble dans le benzène et la réaction de fluorescence que l'on peut en dériver entre l'hydroxyde d'étain-IV et le morin, permettent la recherche rapide et spécifique de l'étain dans les minéraux, les alliages et la soie. On décrit l'introduction de la recherche dans le mode opératoire de l'analyse à la touche.

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Herrn Univ.-Prof. Dr.Adolf Franke zum 80. Geburtstag gewidmet!

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Wit danken an dieser Stelle dem Conselho Nacional de Pesquisas für die Unterstfitzung bei Durehfiihrung dieser Untersuchungen.     

Détermination spectrophotométrique de l'aluminium et du fer dans les siliciums industriels

Résumé Le dosage colorimétrique de l'aluminium par le ferron a été précisé et les modalités de son application à l'analyse des siliciums et ferrosiliciums décrites. La précision est de l'ordre de celle de la gravimétrie de l'oxinate, et le procédé, qui permet en même temps la détermination du fer, est beaucoup plus rapide.

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Summary The colorimetric determination of aluminium by ferron has been made exact and the methods of applying it to the analysis of silicon and ferrosilicons are described. The accuracy is of the order of the gravimetric oxinate procedure and the method which permits the simultaneous determination of iron, is much faster.

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Zusammenfassung Die kolorimetrische Bestimmung des Aluminiums mittels Ferron wurde ausgearbeitet und ihre Anwendung auf die Analyse von Silicium und Ferrosilicium beschrieben. Die Genauigkeit des Verfahrens entspricht der Gravimetrie des Oxinats. Es ist aber rascher und gestattet gleichzeitig die Bestimmung des Eisens.

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Avec la collaboration deP. van de Leur     

Beiträge zur Mikroelementaranalyse

Zusammenfassung Die bei der Verbrennung anorganischer und organischer Substanzen gebildeten Oxydationsprodukte des Kohlenstoffs, des Wasserstoffs und des Schwefels verursachen in geeigneten Absorptionslösungen Veränderungen der Leitfähigkeit, deren Messung für die quantitative Bestimmung der genannten Elemente herangezogen wird. Das Verfahren zeichnet sich durch große Empfindlichkeit und rasche Durchführbarkeit aus. Eine einzelne Bestimmung benötigt nach der Einwaage im Durchschnitt 2,5 Minuten, die Gesamtanalysendauer liegt bei 10 Minuten. Ein weiterer Vorteil liegt darin, daß außer der Einwaage keine weiteren Wägungen nötig sind. Die kontinuierliche Aufzeichnung der Leitfähigkeitsänderung gibt über den Verbrennungsvorgang einige Aufschlüsse.

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Summary The oxidation products of carbon, hydrogen, sulfur produced in the combustion of inorganic and organic substances alter the conductivity of suitable absorption solutions. This characteristic is employed for the quantitative determination of the these elements. The procedure is characterized by high sensitivity and rapidity of execution. As an average, excluding the weighing of the sample, a single determination takes 2.5 minutes, the entire time for the analysis is 10 minutes. An additional advantage resides in the fact that no further weighings are needed beyond the weighing of the sample. The continuous registration of the conductivity yields information about the course of the combustion process.

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Résumé Les produits d'oxydation du carbone, de l'hydrogène et du soufre qui se forment lors de la combustion de substances minérales et organiques provoquent dans une solution absorbante appropriée des variations de la conductibilité dont la mesure est utilisée pour la détermination quantitative des éléments cités. Le procédé se distingue par sa grande sensibilité et sa grande vitesse d'exécution. Une détermination isolée nécessite après la pesée un temps moyen de 2,5 minutes, la durée totale de l'analyse étant voisine de 10 minutes. Un autre avantage réside dans le fait qu'une seule pesée est nécessaire celle de la prise d'essai. L'enregistrement continu des variations de conductibilité donne en outre quelques renseignements sur le processus de combustion.

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Nach einem am 22. Mai 1959 im Rahmen der Österreichischen Gesell-schaft für Mikrochemie in Graz gehaltenen Vortrag.     

Nachweisgrenzen der Flavone mit Tetraphenyl-diboroxyd und langkettigen quartären Ammoniumverbindungen durch die Tüpfelreaktion nach F. Feigl

Zusammenfassung Die Nachweisgrenze in Mikrogramm von 20 Hydroxyderivaten der Phenyl-benzo--pyrone und ihren Glykosiden auf Grund der Farbe der Tüpfel auf Filterpapier im Tages- und UV-Licht, die Änderung der Farbe und Nachweisgrenze durch Tetraphenyl-diboroxyd und durch Tetraphenyl-diboroxyd und langkettige quartäre Ammoniumverbindungen wird mit dem Tüpfeltest bestimmt. Die Flavonderivate zeigen charakteristische Farbreaktionen, die eine Abhängigkeit der entstehenden Farbe von der Stellung und Anzahl der Hydroxylgruppen erkennen lassen und dadurch konstitutionelle Hinweise geben. Einige Flavone zeigen im UV-Licht charakteristische Fluoreszenzen. Durch die beiden Reagenzien lassen sich die Nachweisgrenzen der Flavone erheblich herabsetzen. Isomere Flavone unterscheiden sich durch die auftretenden Farben und durch Ausbleiben oder Auftreten der Fluoreszenz.Der Tüpfeltest mit Tetraphenyldiboroxyd in der beschriebenen Ausführung ermöglicht die Erkennung geringerer Mengen, als sie papierchromatographisch bestimmt werden können.Für einige Hydroxyphenyl-benzo--pyron-Derivate werden die Absorptionsmaxima und -minima nach der Umsetzung mit Tetraphenyldiboroxyd und Dimethyl-dodecyl-3,4-diehlorbenzyl-ammoniumchlorid bestimmt und auf deren Auswertung zur Konstitutionsermittlung hingewiesen.

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Summary The detection limit (in micrograms) of 20 hydroxy derivatives of phenylbenzo--pyrones and their glucosides was determined with the spot test on the basis of the color of the stain on filter paper in daylight and ultraviolet light, along with the change of the color and the detection limits by means of tetraphenyl-diboron oxide and by means of tetraphenyl-diboron oxide and long chain quaternary ammonium compounds. The flavone derivatives exhibit characteristic color reactions, which reveal a dependence of the colors obtained on the position and number of the hydroxyl groups, and thus yield clues to the structural constitution. Several flavones show characteristic fluorescences in ultraviolet light. The detection limits of the flavones can be distincly lowered through use of the two reagents. Isomeric flavones differ in the colors they produce and through the absence or occurrence of fluorescence.The spot test with tetraphenyl diboron oxide using the procedure described here permits the detection of smaller quantities than can be determined paper chromatographically.The absorption maxima and minima were determined for several hydroxyphenyl-benzo--pyrone derivatives after the reaction with tetraphenyl diboron oxide and dimethyl-dodecyl-3,4-dichlorobenzyl ammonium chloride, and their use in determining structures is pointed out.

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Résumé Détermination, par essais à la touche, des limites d'identification, en microgrammes, de vingt dérivés hydroxylés de la phényl-benzo--pyrone et de ses glucosides sur la base de la couleur de la touche sur papier filtre dans les lumières du jour et ultra-violette, du changement de couleur et des limites d'identification par addition, soit de tétraphényl-diboroxyde, soit de tétraphényl-diboroxyde et de combinaisons ammonium quaternaire à longue chaîne. Les dérivés de la flavone présentent des réactions colorées caractéristiques pour lesquelles la couleur développée dépend de la position et du nombre des groupements oxhydryle fournissant ainsi des indications sur la constitution. Quelques flavones présentent des fluorescences caractéristiques en lumière ultra-violette. L'emploi des deux réactifs permet d'abaisser considérablement les limites d'identification des flavones. Les flavones isomères se différencient par les couleurs développées et par l'inexistence ou l'existence de la fluorescence.L'essai à la touche à l'aide du tétraphényl-diboroxyde d'après le mode opératoire décrit, permet d'identifier des quantités inférieures à celles que l'on peut déterminer par chromatographie sur papier.On a déterminé les maximum et minimum d'absorption pour quelques dérivés de l'hydroxyphényl-benzo--pyrone après traitement par le réactif tétraphényl-diboroxyde et le chlorure de diméthyl-dodecyle-dichlorobenzyle-3–4-ammonium et on a indiqué la possibilité de leur emploi pour l'étude des constitutions.

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XII. Mitt. über aromatische Borverbindungen; XI. Mitt.²⁹