口服避孕药D-18-甲基-炔诺酮和D-18-甲基-三烯炔诺酮的全合成

甾族化合物 C_(13)位上的甲基改变为乙基,则能增强其生物活性,例如消旋-13β-乙基-17α-乙炔基-17β-羟基雌甾-4-烯-3-酮[1,消旋-18-甲基-炔诺酮(dl-No-rgestrel)]在兔中的黄体酮样活性比炔诺酮(2)大80倍。此消旋-18-甲基-炔诺酮(1)与少量乙炔雌二醇(3)配伍,则可作为每月口服22天的避孕药,我国于1969年开始用于临床。与乙炔雌二醇环戊醚(4)配伍可作为每月口服一片的长效避孕药。若应用光学活性的18-甲基-炔诺酮(1)即 D-18-甲基-炔诺酮     

口服避孕药三烯炔诺酮和dl-18-甲基三烯炔诺酮的合成

三烯炔诺酮(17α-乙炔基-17β-羟基雌甾-4,9,11-三烯-3-酮,Ⅰ_a)具有较异炔诺酮(Ⅱ)更强的抗排卵作用,与炔雌醚(Ⅲ)合用乃是一种常用的口服避孕药。本品若在房事前后,单独服用低剂量,也具有抑制生育的作用。18-甲基三烯炔诺酮(18-甲基-17α-乙炔基-17β-羟基性甾-4,9,11-三烯-3-酮,Ⅰ_b)是一种抗着床的口服避孕药,每星期只需服用一次。此药既不抑制排卵,也不产生因每月服用22天含有炔雌醚的口服抗排卵避孕药而引起的副作用。三烯炔诺酮(Ⅰ_a)系用半合成方法合成,即以Ⅹ为原料,经Ⅺ→Ⅸ_a→Ⅶ_a→Ⅳ_a→Ⅻ_a→ⅫⅠ_a→ⅪⅤ_a而得Ⅰ_a,或不经Ⅻ_a及ⅫⅠ_a,即将Ⅳ_a经选择乙炔化而直接得ⅪⅤ_a。dl-18-甲基三烯炔诺酮(Ⅰ_b)用全合成方法合成,以Ⅷ_b为原料,采用与合成三烯炔诺酮相似的合成路线,经Ⅸ_b→Ⅶ_b→Ⅳ_b→Ⅻ_b→ⅫⅠ_b→ⅪⅤ_b而得Ⅰ_b。或不经Ⅶ_b及Ⅳ_b,即将Ⅸ_b与无水甲醇、氯化氢气体作用而直接得Ⅻ_b。     

口服避孕药18-甲基三烯炔诺酮在长沙鉴定

口服避孕药18-甲基三烯炔诺酮合成以来,经药理、临床试验,已获得可喜结果。1977年12月13日至18日,由石油化学工业部主持,在湖南长沙市进行了联合鉴定。共邀请了九个省市65个单位107名代表参加了会议。代表们对由湖南医药工业研究所和我们所分别合成的消旋18-甲基三烯炔诺酮的工作以及药理、临床工作,进行了认真地讨论,一致认为可以逐步推广使用。     

光学活性18-甲基炔诺酮鉴定会

国家医药管理总局中国医药工业公司委托北京市医药公司会同北京市卫生局于1980年11月12日至14日在北京召开了光学活性-18甲基炔诺酮(现称左旋甲基炔诺酮)的鉴定会。出席会议的有科研、生产、临床、药检等41个单位共71名代表。 1973年国内由中国科学院上海有机化学研究所首先开展了左旋甲基炔诺酮的全合成研究。1975年完成了实验室研究工作,1976年7月后在原石化部医药局的组织领导下,由中科上海有机化学研究所、微生物研究所、北京制药工业研究所、扬州制药厂、北京第三制药厂组成协作组,经过四年共同努力,并在北京市有关医院和北京市药检所的协作下完成了     

交联补强硅橡胶包埋18-甲基炔诺酮的释放行为

甲基乙烯基硅橡胶;交联补强硅橡胶包埋18-甲基炔诺酮的释放行为;药物释放系统     

3,7-二甲基-2-十三碳醇乙酸酯的全合成

松叶蜂;性信息素;3;7-二甲基-2-十三碳醇乙酸酯的全合成     

(±)-19-去甲基-4(18),8,11,13-四烯-松香烷-7-酮的全合成

以间异丙基溴苯1为起始原料,通过进攻环氧乙烷及溴代两步制得溴化物3.溴化物3与Hagemann′s酯发生偶联反应,水解后生成偶联产物5.再以路易斯酸BF3·Et2O催化化合物5进行分子内环化为关键步骤得到反式稠合中间体6,最后通过与三苯基膦碘甲烷季盐发生Wittig反应及氧化,合成了(±)-19-去甲基-4(18),8,11,13-四烯-松香烷-7-酮[19-nor-abieta-4(18),8,11,13-tetraen-7-one](8).     

2,2-二甲基-3,4-二溴-7,8-二乙酸基色烯的合成

本文合成了2,2-二甲基-3,4-二7,8-二乙酸基色烯,主要想通过溴的引入改变色烯3,4位双键的性质,视其对活性的影响, 也为用溴标记探讨这类激素在昆虫体内参与细胞蛋白烷基化的代谢过程提供一条途径。色满/D 5     

2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯二醛的合成研究

2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛1(2,7-dimethylocta-2,4,6-triene-1,8-dial)一直以来都被认为是合成类胡萝卜素的关键中间体之一,国外对它的合成研究起步较早,国内在2005年之前鲜有报道.     

水样中左旋18-甲基炔诺酮的胶体金免疫层析试剂条的研制

研制了一种检测水样中左旋18-甲基炔诺酮(LNG)含量的胶体金免疫层析试剂条.基于包被抗原和检测物对金标抗体的竞争反应,通过可目测的胶体金标记物而得到直观的检测结果.试剂条对LNG的检测,灵敏度为10 ng·ml-1,在10min内显示结果;与己烯雌酚、雌三醇,17(-雌二醇,17β-雌二醇、雌酮、甲泼尼龙、泼尼松龙和...     

ENANTIOSELECTIVE TOTAL SYNTHESES OF 13-ACETYL- 12-HYDROXY-PODOCARPANE- 8,11,13-TRIENE-7-ONE

ABSTRACT

A enantioselective total synthetic route to (+)-13-acteyl-12-hydroxy-podocarpane-8,11,13-triene-7-one 1a and (?)-13-acetyl-12-hydroxy-podocarpane-8,11,13-triene-7-one 1b from (S)-(?)-α-cyclocitral 8a and (R)-(+)-α-cyclocitral 8b was developed.     

SYNTHESES AND STRUCTURES OF POLYPHENYLSILSESQUIOXANES

Phenyltrichlorosilane was hydrolyzed both ifi. toluene and in ether from which two kinds of prepolymers were obtained with different structures, molecular weights, and molecular weight distributions. Polymers were prepared from the prepolymers in various polymerization conditions. The ladderlike, branched, and crosslinked structures formed under different polymerization conditions were characterized by means of FTIR, ~1H and ~(29)Si-NMR, and elemental analysis. Azeotropic distillation of solvents and H_2O formed during polymerization was found useful in removing H_2O from the system and high molecular weight products with perfect ladderlike structure were obtained.     

SYNTHESES AND CHARACTERIZATIONS OF HYPERBRANCHED POLYPHENYLENES

Hyperbranched polymers have attracted much attention over the past decade because of the expectation that theirunique molecular shape, branching pattern and surface functionality may impart unusual properties. Methods forthe synthesis of hyperbranched polymers are, however, rather limited. Cyclotrimerization of alkynes to aromaticrings is a century-old reaction. Although chemists have intensively investigated cyclotrimerization of variousdiynes in the last century, their attention was mainly f…     

嘧啶脲类化合物的合成及其除草活性

嘧啶脲类化合物的合成及其除草活性李斌林柄栋刘长令魏晓丽（化工部沈阳化工研究院沈阳１１００２１）关键词嘧啶异氰酸酯嘧啶脲合成除草剂４０年代开发的取代脲除草剂如敌草隆等已得到了广泛应用［１］，但由于用药量较大，已逐渐被磺酰脲类除草剂取代。在这类磺酰脲除草...     

SYNTHESES AND CHARACTERIZATIONS OF HYPERBRANCHED POLYPHENYLENES

 New hyperbranched polyphenylenes with high molecular weights are synthesized by the copolycyclotrimerizations of 1,4-diethynylbenzene (I) with phenylacetylene (A), 1-octyne (B), and 1-dodecyne (C) catalyzed by TaCl₅-Ph₄Sn. The polymers are completely soluble in common solvents such as toluene, THF, chloroform, and dichloromethane. The polymers are characterized by spectroscopic methods and all of the polymers give satisfactory analysis data corresponding to their expected molecular structures.     

四苯(基)苯基多乙烯基硅油的合成及结构测定

<正> 多乙烯基硅油是高温硫化硅橡胶的集中交联剂,当无耐热填料时,所得硫化胶的耐热性不高。为了使多乙烯基硅油既具有集中交联作用,又赋予耐热性,本文采用Diels-AIder反应合成了含有四苯(基)苯基的多乙烯基硅油。前文曾合成多种多苯(基)苯基有机硅化合物,但实验在封管内进行,诸多不便,投量也甚少,为此,改用高沸点溶剂(α-氯萘),在常压下反应,得到了高产率的四苯(基)苯基多乙烯基硅油:     

冠醚共缩聚物的合成与性能（Ⅱ）

采用２，６－二羟甲基苯酚类化合物分别与单苯并冠醚（Ｂ１５ＣＳ、Ｂ１８Ｃ６）和Ｍ苯并冠醚（２Ｂ１８Ｃ６、２Ｂ２４Ｃ８、２Ｂ３０Ｃ１０）在酸催化下缩聚，合成了两个系列冠醚共缩聚物．这些聚合物Ｍ＝１２００—４５００，可溶于氯仿等溶剂，萃取性能和络合选择性均有所提高．作为树脂使用，动态吸附容量为０．０５—０．１５ｍｍｏｌ／ｇ，并有较好的色谱特性．     

酚醛冠醚共缩聚物的合成与性能

用2,6-二羟甲基-4-苯基苯酚分别与二苯并-18-冠-6(2B18C6)、二苯并-24-冠-8(2B24C8)、二苯并-30冠-10(2B30C10)、苯并-15-冠-5(B15C5)、苯并-18-冠-6(B18C6)缩聚合成了五种酚醛型冠醚共聚物。我们用聚冠醚的氯仿溶液萃取苦味酸碱金属盐水溶液,研究了它们对金属离子的络合性能。结果表明,聚冠醚(PB15C5)和(PB18C6)的萃取能力和选择性显著优于相应的单冠醚。     

冠醚共缩聚物的合成与性能（Ⅱ）

采用２，６－二羟甲基苯酚类化合物分别与单苯并冠醚（Ｂ１５Ｃ５、Ｂ１８Ｃ６）和二苯并冠醚（２Ｂ１８Ｃ６、２Ｂ２４Ｃ８、２Ｂ３０Ｃ１０）在酸催化下缩聚，合成了不同两个系列冠醚共缩聚物，这些聚合物Ｍ＝１２００－４５００，可溶于氯仿等溶剂，萃取性能和络合选择性均有所提高。作为树脂使用，动态吸附容量为０．０５－０．１５ｍｍｏｌ／ｇ，并有较好的色谱特性。