钨酸催化氧化环己烯合成己二酸

以钨酸/有机酸性添加剂为催化体系, 在无有机溶剂、相转移剂的情况下, 催化30%过氧化氢氧化环己烯合成己二酸. 当钨酸∶有机酸性添加剂∶环己烯∶过氧化氢＝1∶1∶40∶176(摩尔比, 钨酸用量为2.5 mmol)时, 使用有机酸性添加剂考察钨酸的催化性能, 结果表明以钨酸/间苯二酚催化氧化环己烯的催化效果最优, 反应8 h时己二酸分离产率达90.9%、纯度为～100%; 而不使用有机酸性添加剂时, 己二酸分离产率只有72.1%, 产品纯度为96.2%. 当使用磺酸水杨酸、草酸、水杨酸为有机酸性添加剂时, 随反应时间的增加, 己二酸分离产率均升高, 但反应6 h以后, 己二酸分离产率随时间的变化不明显. 当磺酸水杨酸用量为2.5 mmol时, 己二酸分离产率和纯度均较高. 钨酸-磺酸水杨酸催化体系重复使用五次后, 己二酸分离产率仍可达到80.5%.     

杂多酸催化环己烯氧化合成己二酸

催化氧化;过氧化氢杂多酸;杂多酸催化环己烯氧化合成己二酸     

双氧水氧化环己烯催化合成己二酸研究进展

评述了近年来以环己烯为底物,双氧水为氧源,分别采用钨酸盐、钨酸、杂多酸及杂多酸盐、功能化分子筛和负载离子液体等为催化剂催化合成己二酸的研究进展.     

钨酸催化氧化环己烯合成己二酸

以钨酸为催化剂,过氧化氢为氧化剂,催化氧化环己烯(1)合成了己二酸（2）,其结构经¹H NMR和IR确证。采用正交实验法研究了过氧化氢浓度、钨酸用量和磷酸用量对2收率的影响。采用单因素法考察了酸性助剂,过氧化氢用量及其加料方式对收率的影响。结果表明：在最佳反应条件［n(H₂O₂)：n(1)：n(钨酸)=4.6 ：1.0：0.06, w(H₂O₂)=27.5%,回流反应1.7 h］下,2收率95.1%,纯度99.2%。     

用十聚钨酸季铵盐催化过氧化氢氧化环己烯为己二酸

己二酸是重要的化学品.开发绿色、洁净的氧化方法合成己二酸,一直吸引着许多化学工作者的注意.1998年,Noyori等[1]报道了使用钨酸钠和甲基三辛基硫酸氢铵作为催化剂把环己烯氧化为己二酸的方法.1999年邓友全等[2,3]报道了在钨酸钠和草酸等形成原位过氧钨酸有机配合物催化剂存在下,使用30%过氧化氢由环己烯合成己二酸的方法.姜恒等[4,5]先后在甲基三辛基硫酸氢铵替代物的选择上和过氧钨酸有机配合物有机配体的作用方面进行了较为系统的工作.这些研究工作虽然都能直接获得高质量和高产率的己二酸,但是都存在着催化剂难于分离的问题.重复…     

环己烯催化氧化合成己二酸研究进展

苯部分催化加氢工艺的开发与日渐成熟,促进了以环己烯为原料取代环己酮、环己烷、环己醇等合成己二酸工艺路线的研究,并成为热点。本文综述了以环己烯为原料合成己二酸的催化剂研究进展,并概述了各类催化体系合成方法的优缺点,指出寻找更新颖的催化剂和更经济的氧源仍将是研究的重点。     

清洁催化氧化合成己二酸

以新颖的过氧钨酸盐——有机酸配位络合物为催化剂,在无溶剂和无相转移剂的条件下,用30％的过氧化氢氧化环己烯合成己二酸,其收率可达93－95％。本文讨论了配位体种类及催化剂用量对反应的影响。     

清洁催化氧化环己烯合成己二酸反应中酸性配体的作用

 以30％H2O2为氧源，研究了Na2WO4·2H2O催化氧化环己烯制己二\r\n酸反应中的配体效应．在大多数情况下，配体的酸性越强，目标产物己\r\n二酸的产率越高．尽管一些酚类配体、L（＋）抗坏血酸和8－羟基喹啉\r\n的酸性较弱，但己二酸的产率仍然很高．这表明影响目标产物产率的因\r\n素除配体的酸效应以外，还存在配体的配位效应．邻苯二酚和对苯二酚\r\n等酚类配体的实验结果表明，反应可能是通过络合催化反应机理完成的\r\n．对酸性配体用量及对反应动力学考察结果表明，反应过程中环氧化物\r\n水解为1，2－环己二醇是整个反应的控制步骤，反应体系的酸性起到决\r\n定性的作用．     

相转移催化氧化合成苯甲酸

苯甲酸一般由甲苯氧化而成 ,工业上采用液相空气氧化生产苯甲酸[1 ] 。ＫＭｎＯ4氧化甲苯制备苯甲酸的方法是在实验室中最常见的一种方法[2 ] ,该法的优点是反应条件温和 ,操作简便 ;其缺点是反应时间长 ,产率低 (低于 40 % ) [3] 。为了提高ＫＭｎＯ4氧化法的产率 ,本文采用十六烷基三丁基溴化磷 (ＨＤＴＢＰ)和苄基三乙基氯化铵(ＢＴＥＡ)作相转移催化剂氧化甲苯制备苯甲酸 ,具有时间短 ,收率高等优点。同时又考虑到ＨＤＴＢＰ的催化效果虽然好 ,但价格昂贵 ,因此本文采用价廉易得的苄基三乙基氯化铵 (ＢＴＥＡ)作相转移催化剂氧化甲苯制…     

磷钨酸-有机酸性助剂催化氧化环己酮合成己二酸

以磷钨酸-有机酸性助剂为催化体系,催化30%H2O2氧化环己酮合成己二酸。环己酮100 mol,n(磷钨酸)∶n(有机酸性助剂)∶n(环己酮)∶n(H2O2)=1∶10∶400∶2 000时,使用有机酸性助剂调节磷钨酸催化活性,结果表明以磷钨酸-酒石酸钾钠氧化环己酮效果最优,反应8 h时己二酸分离产率达93.1%;单独以磷钨酸为催化剂时,产率62.5%。以4-氨基安替比林或酒石酸钾钠为有机酸性助剂时,随反应时间的延长,产率一般会升高。磷钨酸-酒石酸钾钠和磷钨酸-4-氨基安替比林催化体系重复使用5次后,产率仍分别达到87.1%和80.6%。     

wo3催化h2o2氧化环己酮合成己二酸

以WO3为催化剂,在无有机溶剂和相转移催化剂的情况下,用H2O2氧化环己酮合成己二酸。探讨了催化剂用量、H2O2用量、反应温度和时间等条件对反应的影响。在优化条件下:n(环己酮)∶n(H2O2)∶n(WO3)=100∶500∶2,反应温度为120℃,反应6 h,己二酸分离收率可达80.3%,纯度为99.8%;催化剂重复使用5次后己二酸收率仍可达70.2%。     

用双氧水绿色氧化环己酮合成己二酸的研究

以30%的双氧水为氧化剂, 钨酸钠与含N或O的双齿有机配体(草酸)形成的络合物为催化剂, 在无有机溶剂、无相转移剂的条件下, 研究了环己酮氧化制己二酸的反应. 研究结果表明, 用廉价的草酸为配体, 最佳反应条件为钨酸钠∶草酸∶环己酮∶30%的双氧水的物质的量比为2.0∶3.3∶100∶350, 在92 ℃下反应12 h, 可制得80.6%的己二酸; 用GC-MS跟踪了氧化过程中三种主要物质环己酮、己内酯及己二酸含量随反应时间的变化关系, 提出了其主要氧化机理为环己酮首先经Beayer-Villiger氧化反应生成己内酯, 己内酯进一步氧化成己二酸.     

钨磷酸催化H2O2氧化降解壳聚糖

钨磷酸催化H2O2氧化降解壳聚糖;壳聚糖;钨磷酸;H2O2;催化降解     

催化氧化合成己二酸的清洁方法*

己二酸是一种非常重要的有机合成中间体,由于传统生产工艺的局限性,其绿色合成方法备受研究者的关注。本文综述了近年来用H₂O₂、O₂或O₃作为清洁氧化剂,以环己烯、环己酮、环己醇或其混合物为原料,催化氧化合成己二酸清洁方法的研究进展,重点介绍了含钨化合物-双氧水体系的催化氧化法,也概述了几种新的己二酸合成方法,并从溶剂、产率、后处理等方面探讨了各种方法的优缺点。在这些方法中,负载催化剂-双氧水体系将是未来工业化的最佳选择之一。     

钨化合物催化过氧化氢氧化环己酮合成己二酸

在无相转移催化剂的条件下,用Na2WO4·2H2O 或 H7[P(W2O7)6]·xH2O为催化剂,30% H2O2可以将环己酮高产率地氧化成己二酸.钨催化剂用量、反应液酸度对反应结果有着重要的影响.当钨原子与环己酮的摩尔比为1.5%,反应初始液的pH值为1.0时,己二酸的得率可达82%;而且催化体系具有很好的可循环性.