电极反应速率与电极电势的关系

着重阐述电化学极化的产生，并通过建立ＢｕｔｌｅｒＶｏｌｍｅｒ方程，定量讨论电极电势的变化对电极反应速率的影响     

电极电势φ对电化学反应速率的影响

讨论电极电势 φ与电化学反应速率之间的关系 ,并对电化学中经常遇到的概念、公式进行论述。针对 φ、η、j0 、j0t、k0 、k0t、φe、β等容易混淆的符号及含义 ,通过详尽推导 ,加以澄清 ,强调了电化学与动力学之间的联系     

化学反应速率与化学平衡

化学反应的平衡常数 K 与正、逆反应速度常数 k_f、k(?)的关系:(1)式(1)常见于无机化学、物理化学、化学动力学等教科书、专著及文献中。被人们称为定理(theo-rem)、速度商定律(the rate quotient law)、动力学和热力学的一致性(complete consistency of ther-modynamics and kinetics)等。事实上,式(1)的应用有严格的条件,它仅适用于基元反应及决速步的计算数为1的总包反应。     

频谱分析法研究超声对电化学反应中传质过程的影响

采用频谱分析法对超声作用下Fe(CN)6^3-/Fe(CN)6^4-氧化还原体系在Pt微电极上的计量电流实验数据进行分析。通过离散傅里叶变换（DFT）将复杂的时域谱转化为频域谱，较清楚地将超声对电极反应的影响区分为不同频率下的幅值信号，对不同超声条件下的分析结果表明，该方法可定量地分析不同超声条件下超声对传质过程的影响，并分析了超声强度随作用距离增大而衰减的规律。在相同超声条件下的实验结果表明，经DFT处理后的幅值信号大小与反应物浓度成正比。     

关于化学反应初始速率测定的讨论

关于化学反应初始速率测定的讨论常照荣，冯光瑛（河南师范大学化学系４５３００２）在化学动力学的研究中，常常需要测量某一时刻或初始时刻的反应速率。常用的方法是：作出某一反应物或产物的浓度随时间变化的反应动力学曲线，然后借助于镜面法等方法测量出相应时刻曲线...     

对化学反应速率的实验教学研究

对人教版普通高中教材(必修加选修)中测量化学反应速率的方法进行了改进,将定性实验改进成定量和半定量实验,提出了测量化学反应速率的3种新方法。利用反应物或生成物的性质如生成一定量沉淀所需时间,反应混合物颜色改变所需时间研究了浓度、温度对平均反应速率的影响;对有气体生成的反应,测量反应混合物的质量随时间的减少,或生成气体的体积随时间的增加测量和比较了固体颗粒物大小,催化剂对初始反应速率的影响。     

测量化学反应速率和反应级数的微型实验

1实验原理1.1有关化学反应含淀粉的NaHSO3溶液与KIO3溶液混合时,KIO3被还原生成I2,HSO3-又很快还原I2成I-,故还不显蓝色,当HSO3-刚消耗完时,生成的微量I2遇淀粉变蓝色。5HSO3- 2IO3-5SO42- I2 3H H2O1.2化学反应速率和反应级数的计算在该氧化还原反应中,通过控制IO3-的浓度,使     

数码成像比色法探究反应物浓度对化学反应速率的影响

利用数码成像比色法探究反应物浓度对化学反应速率的影响,采用紫红色溶液互补光"绿"通道的亮度值-时间的曲线变化表征反应物浓度与化学反应速率的关系。同时也利用分光光度计研究反应物浓度与反应速率的关系,测出透光率-时间的曲线变化。从实验结果比较分析,用数码成像比色法探究反应物浓度对化学反应速率的影响是非常简便可行的方法,同时让学生使用随身所带的电子产品开展实验研究,不仅使实验教学具有趣味性和科学性,而且能更好地培养学生的创新潜质。     

自制装置探究浓度与温度对化学反应速率的影响

利用光敏电阻型光敏传感器模块具有在环境光线亮度达不到设定阈值时,DO端输出高电平的特性,自制实验装置来探究温度和反应物浓度等对硫代硫酸钠与盐酸反应速率的影响。相关实验数据的图表表明利用自制装置与肉眼测定的结果相比较,准确度更高。     

维生素B1对细胞色素C电化学反应的影响

本文探讨了细胞色素Ｃ在维生素Ｂ１修饰金电极上的电化学反应，结果表明维生素Ｂ１是细胞色素Ｃ电化学反应很好的促进剂而且它的促进作用与金电极表面维生素Ｂ１分子数量相关。     

电极电势:从电化学势说起*

对于原电池,电极电势的本质是化学体系对电极材料上电子势能的影响,其正负极电势差反映化学能向电能转化的趋势。电极界面上化学物质的氧化/还原反应是通过何种途径影响到电极上电子势能的,现有的教材和论著没有给出明确的解释。本文基于相间电化学势平衡原则阐明了固液界面上离子平衡与电极上电子电势的关系,并由此给出了标准电势的物理含义:它是构成电极体系一系列物性参数的组合,包括被测电极的电子、离子化学势,工作电极电解液的离子化学势,参比电极的电子、离子化学势和参比电极电解液的离子化学势等。     

氢电极反应绝对电极电位的表达式

本文将量子电化学热活化理论的氢电极反应的电子传递条件式在紧密双电层中展开,得到该电极反应的绝对电极电位表达式。     

2,4-二氯苯酚的电化学氧化降解反应研究

采用循环伏安法和原位红外光谱技术研究了2,4-二氯苯酚在Pt电极上的电化学氧化降解反应,结合Fukui函数值预测了2,4-二氯苯酚在电化学氧化过程中的反应位点. 结果表明,Pt电极对2,4-二氯苯酚有良好的电催化活性,2,4-二氯苯酚在电极表面反应主要有3个途径：直接通过电化学反应脱去氯离子,生成苯酚;在·OH的进攻下,C—Cl键断裂,4位Cl较2位Cl先脱去,生成苯二酚,并可进一步氧化生成苯醌以及不饱和羧酸;在·OH的进攻下发生苯环开环反应,生成含氯不饱和羧酸. 在1700 mV左右,2,4-二氯苯酚可经电化学氧化生成CO₂.     

Effect of the Electrode Potential on the Oxygen Reaction Rate in the Electrode System O2, Au/La0.88Sr0.12Ga0.82Mg0.18O2.85

The polarization dependences of a porous gold electrode in contact with a solid electrolyte of the composition La_0.88Sr_0.12Ga_0.82Mg_0.18O_2.85 are studied at 600–800°C and oxygen pressures of 2 × 10⁻²-1 atm. It is shown that the rate of cathodic reduction of oxygen out of the gas phase depends on the preliminary treatment of the sample. The activation energy is equal to 110–135 kJ mol⁻¹ at a low polarization. After increasing the polarization, the activation energy for the cathodic reduction of oxygen equals 75–85 kJ mol⁻¹ and depends on the oxygen pressure as a power function with a power index of 1/4. The rate of the anodic evolution of oxygen is dependent neither on the preliminary treatment of the sample nor on the oxygen pressure in the gas phase and the polarization curve has a characteristic segment, which corresponds to a limiting overvoltage.__________Translated from Elektrokhimiya, Vol. 41, No. 8, 2005, pp. 954–962.Original Russian Text Copyright © 2005 by Shkerin, Sokolova, Beresnev.     

Oscillatory Convective Instability in a Ternary Electrolyte: Effect of the Electrode Reaction Rate

The effect the electrode reaction rate has on the oscillatory instability, which is induced by buoyancy forces in a solution containing univalent cations of two types and a common anion, is considered. It is shown that, at a decrease in the rate, the spectrum of acceptable fluctuations of concentrations of electroactive ions narrows down, thus raising the system's stability. Diagrams of nonequilibrium phase transitions are constructed for various ratios between diffusion coefficients for anions and cations.     

间氯苯甲酸在Pd/Ti电极上的电化学脱氯反应

以Ti为基底电极, 在PdCl₂溶液中电沉积制备了Pd/Ti电极, 采用SEM和XPS进行表征. 采用循环伏安法研究了Cu, Ag, Ti和Pd/Ti电极对间氯苯甲酸(3-CBA)的电还原特性, 与Cu, Ag和Ti电极相比, Pd/Ti电极对3-CBA有较好的电化学还原活性. 同时采用电化学原位红外反射光谱对3-CBA在Pd/Ti电极上的电还原反应机理进行了系统分析, 结果表明3-CBA在Pd/Ti电极上的电化学脱氯反应是一个脱氯加氢过程, 3-CBA首先得到一个电子形成阴离子自由基中间体, 随后释放一个氯离子, 产生苯甲酸盐的自由基, 最后该自由基得到一个电子并夺取一个氢质子, 在电极表面脱去氯得到最终产物苯甲酸.     

氧化铁镍电极上析氧反应的电化学研究

应用射频反应磁控溅射法制备阳极催化氧化铁镍薄膜,由循环伏安、线性扫描伏安、极化曲线和电化学交流阻抗谱等研究发生在该电极上的氧化反应.结果表明,作为活化中心的铁能使过电势降低,并且随着溅射过程氧流量的增加催化性能增强,铁的掺入使得速率限定步骤由OH-的释放变为氧原子的结合.与镍相比,氧化铁镍是更理想的催化阳极材料,当电流密度为50 mA/cm2时,其氧的过电势比镍的下降了500 mV.     

Reversibly Modulating Plasmon-mediated Chemical Reaction via Electrode Potential on Reliable Copper Nanoelectrode

Plasmonic metal nanostructures are essential for plasmon-mediated chemical reactions (PMCRs) and surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS). The nanostructures are commonly made from the coinage metals gold and silver. Copper (Cu) is less used mainly due to the difficulties in fabricating stable nanostructures. However, Cu is an attractive option with its strong plasmonic properties, high catalytic activities, and relatively cheap price. Herein, we fabricated tunable, reliable, and efficient Cu nanoelectrodes (CuNEs). Using time-resolved electrochemical SERS, we have comprehensively studied the reversible chemical transformations between aromatic amine and nitro groups modified on the CuNE surface. Their PMCRs are well-controlled by changing the surface roughness, the oxidation states of Cu, and the applied electrode potential. We thus demonstrate that the Cu nanostructures enable better investigations in the interplays between PMCR, electrochemistry, and Cu catalysis.     

Temperature Effect on Hydrogen Evolution Reaction at Au Electrode

The temperature dependence of hydrogen evolution reaction (HER) at a quasi-single crys-talline gold electrode in both 0.1 mol/L HClO₄ and 0.1 mol/L KOH solutions was investigated by cyclic voltammetry. HER current displays a clear increase with reaction overpotential (η) and temperature from 278～333 K. In 0.1 mol/L HClO₄ the Tafel slopes are found to increases slightly with temperature from 118 mV/dec to 146 mV/dec, while in 0.1 mol/L KOH it is ca. 153±15 mV/dec without clear temperature-dependent trend. The apparent activation energy (Ea) for HER at equilibrium potential is ca. 48 and 34 kJ/mol in 0.1 mol/L HClO₄ and 0.1 mol/L KOH, respectively. In acid solution, Ea decreases with increase in η, from Ea=37 kJ/mol (η=0.2 V) to 30 kJ/mol (η=0.35 V). In contrast, in 0.1 mol/L KOH, Ea does not show obvious change with η. The pre-exponential factor (A) in 0.1 mol/L HClO₄ is ca. 1 order higher than that in 0.1 mol/L KOH. Toward more negative potential, in 0.1 mol/L HClO₄ A changes little with potential, while in 0.1 mol/L KOH it displays a monotonic increase with η. The change trends of the potential-dependent kinetic parameters for HER at Au electrode in 0.1 mol/L HClO₄ and that in 0.1 mol/L KOH are discussed.     

银盘电极盐酸柔红霉素电化学行为及其与BSA的相互作用

应用线性扫描伏安法和循环伏安法研究盐酸柔红霉素在银盘电极上的电化学行为及其与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.结果表明,在pH6.50的Britton-Robinson缓冲溶液中,盐酸柔红霉素有一灵敏的还原峰,峰电位Ep-0.64V(vs.SCE),缓冲液加入BSA后盐酸柔红霉素的还原峰峰电流下降,据此建立了BSA的电化学测定方法.在优化条件下,峰电流与BSA浓度于1.0×10-8～1.0×10-4mol·L-1(r=0.9965)范围内呈线性关系,检出限为5.0×10-9mol·L-1.同时还测定了盐酸柔红霉素与BSA的结合比和结合常数.