Na5Eu(MoO4)4和Na5Eu(WO4)4的荧光光谱和晶场参数

本文报告了Na5Eu(MoO4)4和Na5Eu(WO4)4粉末样品的荧光光谱。结果表明,在这些化合物中,稀土离子占据S4对称性晶格点,点对称性相当接近D2d。从实验光谱数据,我们导出了D2d对称性下Na5Eu(MoO4)和Na5Eu(WO4)4的晶场参数,这些参数相当好地拟合了从光谱实验中得到的能级。     

第一性原理计算MAlH4(M=Na,K)的结构和弹性性质

基于密度泛函理论研究并比较了两种储氢材料NaAlH₄和KAlH₄的晶格参数,弹性性质和电子结构.计算结果表明NaAlH₄和KAlH₄都是绝缘体,Al—H之间是共价键,M(M=Na,K)与AlH₄之间是离子键.NaAlH₄和KAlH₄的弹性常数都比较小而且NaAlH₄的弹性常数要大于KAlH₄的弹性常数,对此给予了解释. 关键词： 配位金属氢化物 电子结构 弹性性质     

Eu3+在M3La2(BO3)4(M=Ca,Sr,Ba)中的发光性质

本文报导了M3La2(BO3)4:Eu3+(M=Ca,Sr,Ba)磷光体的制备方法及晶体结构。三种磷光体均属正交晶系。研究了Eu3+离子的光谱特征与基质化合物的关系。发现在三种磷光体中,被Eu3+所取代的La3+离子均只有一种格位,且在此格位上不具备反演操作的对称性;Eu3+在Ca3La2(BO3)4:Eu3+中所处格位的局部对称性最低,属C1,C2和Cs中之一种,在M3La2(BO3)4:Eu3+(M=Sr,Ba)中Eu3+所处格位的局部对称性可能为C2v。     

异质富勒烯C19M(M=Cr,Mo,W)的结构和电子性质的计算研究

采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法, 在LANL2DZ基组水平上, 优化了C₁₉M(M=Cr,Mo,W)团簇的几何结构, 得出了它们的基态构型, 并研究了基态结构的物理化学性能.结果表明: 不同的M原子替换后, C₁₉M的动力学稳定性相差不大, 而热力学稳定性随着M原子序数的增加而逐渐升高; 通过对C₁₉M的前线轨道分析发现, M原子对各个轨道均有一定的贡献, M原子对各个轨道的贡献大致随着M原子序数的增加而增加, C₁₉M中金属原子M(M=Cr,Mo,W)上集中了大量的正电荷; C₁₉M的芳香性随着M原子序数的增加而减弱.     

MMgF4:Eu(M=Ca,Sr,Ba)体系中铕离子的发光中心及价态

合成了铕离子激活的MMgF4.磷光体,研究了Eu3+离子的光谱特征与基质化合物的关系,存在三类发光中心,讨论了基质组成对铕离子价态的影响.     

高压下Na5Eu(WO4)4的光谱和晶场参数

四钨酸铕钠Na5Eu(WO4)4是化学计量的基质发光材料,发光来源于基质中高浓度的Eu3+.本工作用金刚石对顶砧显微高压光谱系统,在0～8GPa范围内研究了Na5Eu(WO4)4的Eu3+室温光谱,确定了各发射谱线在高压下的红移率.根据晶场理论,确定了Eu3+各能级用晶场参数表示的公式,并与高压下谱线位置实验值定出的能级值拟合,计算出晶场参数Bkq(kq=20、40、44、60、64)随压力的变化率ΔBkq/ΔP.     

ARF4(A=Na,K;R=La,Gd,Y,Lu)中Eu2+的光谱结构及其价态稳定性

Eu2+在ARF4(A=Na,K;R=La,Gd,Y,Lu)中的荧光光谱结构是由特征的d→f跃迁宽带发射和f→f跃迁尖峰发射组成,低温下线/带强度比明显增强;高纯氩气流中合成的样品,Eu2+的价态是稳定的。     

Na5Eu(WO4)4单晶的光学性质研究

本文测定了Na5Eu(WO4)4单晶的吸收光谱,荧光寿命和荧光分支比,并计算了5D0→7FJ,的辐射跃迁几率、量子效率和发射截面。     

Radial and spiral distortion of magnetic lenses with fields of the form B(z)αz

Both radial and spiral distortion of magnetic lens with the field distribution in the form B(z)αzⁿ are analyzed by means of Scherzer's formula. To estimate the performance of the image in electron microscope the dimensionless quality factors (F.Z. Marai, T. Mulvey, Sherzer's formula and the correction of spiral distortion in the electron microscope, Ultramicroscopy 2 (1977) 187–192.), for both radial and spiral distortion is calculated. The results have been compared with different projector lenses.     

基质发光材料Na5Eu(MoO4)4和NaEu(MoO4)2的制备和发光

本文研究了化学计量的基质发光材料Na5Eu(MoO4)4和NaEu(MoO4)2.它们都属于四方晶系,空间群为I41/α .NaEu(Mo04)2属于白钨矿(scheelite)结构,一个晶胞中有2个分子式NaEu(MoO4)2(z=2);而Na5Eu(Mo4O)4属于类自钨矿(scheelite-like)结构,一个晶胞中有4个分子式Na5Eu(MoO4)4(z=4).X射线衍射确定的晶胞常数,对Na5Eu(MoO4)4,α=1.1439nm和c=1.1486nm(密度d计算=4.01g/cm3,z=4);对NaEu(MoO4)2,α=0.5236nm和c=1.1439nm(密度d计算=5.24g/cm3,z=2).由差热法和X射线衍射法确定了Na2MoO4-Eu2(MoO4)3的相图.Na5Eu(MoO4)4分解为NaEu(MoO4)2的温度是700℃.本文确定了制备纯 Na5Eu(MoO4)和NaEu(MoO4)2的方法,并研究了上述两种材料的激发光谱和发光光谱.确定了用X射线粉末衍射谱和发光光谱鉴别Na5Eu(MoO4)4和NaEu(MoO4)2的方法.在365nm紫外光激发下,Na5Eu(MoO4)4的发光比Na5Eu(WO4)4的强得多,在室温下,Na5Eu(MoO4)4,NaEu(MoO4)2和Na5Eu(WO4)4的相对发光积分亮度比为3.8:3.2:1.0.     

Na5Er(WO4)4晶体的光谱参数

Na5Er(WO4)4是化学计量的基质发光晶体,含有很高浓度的Er,它的发光却没有明显的浓度猝灭.与Na5Er(WO4)4结构相同的Na5Nd(WO4)4单晶是良好的激光材料,已获得激光输出.而Er3+在YAlO3,Y3Al5O12和CaF2中也实现了激光输出[1],在ErP5O14[1],Y3Al5O12:Er3+[2]和掺Er3+磷酸盐玻璃[3]的光学参数和某些谱线出激光的可能性已有研究.     

Mo,Ta, W在NixAl1-x(x=0.25,0.5,0.75) 中的择优占位

用多体势结合分子动力学计算了L1₂型NiAl₃, L1₂型Ni₃Al, L1₀型NiAl和B₂ 型NiAl的晶格常数, 结合能以及合金形成热; 分析了结构性点缺陷在上述四种合金中的存在形式; 在此基础上研究了合金化元素Mo, Ta, W在Ni_xAl_1-x(x=0.25,0.5,0.75)中的择优占位行为. 计算结果表明: 对于四种结构的Ni-Al合金, 偏离理想化学配比时,主要的结构缺陷形式是反位置; 根据占位能最小化, 第三组元元素Mo, Ta, W在上述四种Ni-Al中都显著优先占据Al格位. 关键词： 多体势 Ni-Al合金 占位     

基质发光材料Na5Eu(MoO4)4和NaEu(MoO4)2的喇曼光谱

本文研究了基质发光材料Na5Eu(MoO4)4和NaEu(MoO4)2的喇曼光谱.用群论方法分析了它们的内、外振动模式,对实验振动模进行了指认.本文还将上述喇曼光谱与Na5Eu(WO4)4、CaWO4、SrWO4、CaMoO4和SrMoO4的喇曼光谱进行了比较,Na5Eu(MoO4)4和NaEu(MoO4)2的喇曼光谱结果表明(MoO4)2-离子团的高能量拉伸内振动是产生Eu3+的5D2→5D1,5D1→5D0-多声子无辐射弛豫的原因,这导致了Eu3+在这类材料中主要产生5DO→7Fj的发光跃迁.     

MSO4:Eu2+(M =Mg,Ca, Sr,Ba)的等电子陷阱与热释光特性

在硫酸盐掺入稀土元素的研究中, 得到了几种掺入Eu²⁺的碱土金属硫酸盐磷光体MSO₄:Eu²⁺ (M =Mg, Ca, Sr, Ba), 这组磷光体具有与掺入三价稀土离子(Tm³⁺, Dy³⁺, Eu³⁺)的碱土金属硫酸盐截然不同的热释光特性, 热释光三维发光谱中只呈现一个热释光峰, 对γ和βup辐射的热释光剂量响应为线性-亚线性响应. 结果清楚地显现出Eu²⁺对碱土金属阳离子的等价取代而形成的等电子陷阱对这些磷光体的热释光特性起了关键性的作用, Eu²⁺等电子陷阱与基质中的本征缺陷SO₄^2-形成的缺陷复合体作为热释光多阶段过程的基本作用单元, 基本上产生一次作用热释光事件. SrSO₄:Eu²⁺是一种典型的等电子陷阱发光的磷光体, 它具有相当高的热释光和光释光发光效率.     

LiBX2 (B=Ga, In; X= S, Se, Te)光学性质与力学性质的第一性原理计算

采用基于第一性原理的赝势平面波方法系统地计算了LiBX₂ (B= Ga, In; X= S,Se,Te) 晶体的光学性质与力学性质. 由禁带宽度推断出晶体抗激光损伤阈值的大小顺序为LiGaS₂ > LiInS₂ > LiGaSe₂ > LiInSe₂ > LiGaTe₂ > LiInTe₂. 六种晶体在常压下均满足机械力学稳定性要求, 且铟化合物可塑性及延展性强于镓化合物. 这些晶体的静态电介电常数 ε₁(0)、静态折射率n(0)和双折射率Δn 理论计算值与实验值相符. LiGaS₂, LiInS₂, LiGaSe₂, LiInSe₂和LiGaTe₂五种化合物双折射率较高, 并且它们的吸收谱与反射谱在中远红外区是透过的, 因此可推断出这五种化合物可以成为优异的中远红外非线性光学材料.     

Eu3+:LaOX(X=Cl,Br, I)晶体的角重迭晶场参数计算

本文运用角重迭模型(AOM)在考虑其全部四个参数eσ、eπ、eδ及eφ的基础上首次对Eu3+:LaOX(X=Cl,Br,I)晶体在晶场作用下的能级劈裂进行了拟合.     

Am原子及其离子Amq+(q=1~6)的K,L,M-X射线跃迁能和跃迁几率的理论研究(英文)

使用基于Dirac-Hartree-Fock方法的Grasp2K程序包,计算了Am原子及离子的K,L,M-X射线的跃迁能和跃迁速率。在计算中,包括了Breit相互作用、真空极化和自能等重要效应。目前研究结果与已有的其他实验和理论结果相对误差约为0.04%。此外,我们还首次计算了从Am1+到Am6+离子的K,L,M-X射线的跃迁能和跃迁速率。相对于中性原子,来自低离化态的跃迁能相对于中性的相应跃迁线的能量仅有轻微的偏移,这反映出外层电子几乎不影响内壳层的跃迁性质。Transition energies and rates of K, L, and M X-ray lines from electric-dipole transition of americium have been calculated using GRASP2K code based on the Dirac-Hartee-Fock method. The effects of the Breit interaction, vacuum polarization and self energy were taken into account. It is found that the present results agree within 0.04% with other experimental and theoretical values. Furthermore, we also calculated transition energies and rates of the K-, L-, and M-shell hole states of americium ions with charge states Am1+-Am6+ for the first time. It is found that the transition energies and rates change slightly relative to the corresponding results of americium atoms, which indicates that the outermost electrons can hardly affect inner-shell transition properties.     

Lattice dynamics and the ferroelectric phase transition in ordered Pb2B′B″O6 (B′ = Ga, In, Lu; B″ = Nb, Ta) solid solutions

The lattice vibration spectrum, rf permittivity, and dynamic Born charges have been calculated for ordered Pb₂ B′B″O₃ (B′=Ga, In, Lu; B″=Nb, Ta) solid solutions in terms of the generalized Gordon—Kim model. It has been shown that all compounds exhibit a ferroelectric instability and that the frequencies of “soft” ferroelectric modes are close in magnitude. The ferroelectric phase-transition temperatures and the spontaneous polarization in the ferroelectric phase of the solid solutions under consideration have been calculated by the Monte Carlo method using the model Hamiltonian in the local mode approximation. The transition temperature is found to increase with increasing atomic number of the B′ ion.     

NMR in M2Fe(CN)6 · nH2O-xLiCl systems (M = Zn, Sn, Pb)

The broadline ⁷Li and ¹H NMR spectra of the sorption products of lithium chloride on zinc, lead, and tin cyanoferrates have been analyzed. Sorption of LiCl inside the Zn₂Fe(CN)₆ · 2.5H₂O crystal structure proceeds first by the ionic exchange mechanism and then by the molecular sorption of Li⁺-Cl⁻ ionic pairs. For Sn and Pb cyanoferrates, lithium choride is adsorbed on the surface. In all products as the LiCl content increases, the hydrolysis of cyanoferrates is intensified with the increase in the number of mobile protons. Original Russian Text ? T.A. Denisova, N.A. Zhuravlev, L.G. Maksimova, 2009, published in Izvestiya Rossiiskoi Akademii Nauk. Seriya Fizicheskaya, 2009, Vol. 73, No. 7, pp. 1001–1003.