肾上腺素在聚L-半胱氨酸修饰玻碳电极上的电化学行为

利用循环伏安法制备了聚L-半胱氨酸修饰电极,研究了肾上腺素在该修饰电极上的电化学行为。在pH 7.0磷酸盐缓冲溶液中,肾上腺素氧化峰电流与其浓度在6.0×10-7~1.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限(信噪比=3)为8.6×10-8mol/L。实验结果表明该电极具有良好的重现性、稳定性,已用于注射液中肾上腺素的检测。     

血红蛋白在L-半胱氨酸微银修饰电极上的电化学行为

L-半胱氨酸通过化学键结合到微银电极表面成化学修饰电极,研究表明此修饰电极对血红蛋白的氧化还原有促进作用.并用预富集和示差脉冲溶出伏安法检测血红蛋白的浓度,检测限为1.0×10~(-8)mol/L,8次测定2.0×10~(-7)mol/L血红蛋白的相对标准偏差是6.3%.     

电聚合L-半胱氨酸修饰电极的研制及其对L-酪氨酸的分析

研制了电聚合L-半胱氨酸修饰玻碳电极,采用循环伏安法研究了L-酪氨酸在此修饰电极上的电化学行为。利用线性扫描循环伏安法对L-酪氨酸进行定量分析,L-酪氨酸的线性范围为2.0×10^-8~2.0×10^-5 mol·L^-1,检出限为7.9×10^-10 mol·L^-1。结果表明,此修饰电极具有良好的选择性、重现性和稳定性,对L-酪氨酸的电催化性能良好,可用于人尿中L-酪氨酸的测定,回收率为98.3%~109.8%。     

对氨基苯酚在L-半胱氨酸修饰金电极上的电化学行为及其在分析中的应用

在金电极上组装了L-半胱氨酸,采用循环伏安法研究了对氨基苯酚在L-半胱氨酸修饰金电极上的电化学行为.结果表明:在pH 6.54的磷酸盐缓冲介质中,扫描速率为100 mV·s-1时,L-半胱氨酸修饰金电极上对对氨基苯酚具有良好的电催化活性,并显示对氨基苯酚在此修饰电极上的反应过程与裸金电极相比有良好的可逆性.将此优化的反应条件,应用于测定饮用水中对氨基苯酚的含量.对电催化机理也作了简要探讨.     

磺基水杨酸修饰电极联吡啶钌电化学发光体系测定可待因的研究

基于磷酸可待因对联吡啶钌在该电极上的电化学及其发光行为的增敏作用,建立了一种直接测定磷酸可待因的电化学发光新方法。在最佳实验条件下,磷酸可待因在1.0×10-4～4.0×10-6mol/L和4.0×10-6～2.0×10-7mol/L与相对发光强度呈线性关系,检出限为1.0×10-7mol/L(S/N=3)。连续测定4.0×10-7mol/l磷酸可待因5次,发光强度的RSD为2.7%。方法用于模拟尿样中磷酸可待因的测定,结果满意。     

联吡啶钌体系电化学发光法测定舒必利的研究

采用了循环伏安(CV)和电致化学发光(ECL)法,研究了舒必利增强联吡啶钌[Ru(bpy)23+]体系的电化学行为和电化学发光行为,建立了以玻碳电极为工作电极的舒必利电致化学发光分析方法。研究结果表明,在0.1mol/L的磷酸盐缓冲溶液(pH=7.5)中,扫描速度为100mV/s时,ECL的峰高与舒必利浓度在4.0×10-7～1.0×10-4mol/L范围内呈线性关系,相关系数r=0.9957,检出限(S/N=3)为5.3×10-8mol/L。连续平行测定2.0×10-5mol/L的舒必利溶液10次,发光强度值的相对标准偏差(RSD)为1.56%。对样品进行回收率试验,回收率在95.0%～105.0%之间,RSD为4.43%(n=5)。该方法具有较高的选择性和灵敏度,样品处理简单快速,用于药物中舒必利的测定,结果满意。     

L-半胱氨酸/普鲁士蓝复合修饰玻碳电极的制备及电化学性能

通过电聚合方法和脉冲沉积技术将普鲁士蓝(PB)与L-半胱氨酸(L-Cys)修饰在玻碳电极(GCE)表面,制得复合膜化学修饰电极(L-Cys/PB/GCE/CME),利用循环伏安法和计时安培法研究了对苯二酚在L-Cys/PB/GCE/CME上的电化学特征。结果表明,在0.1 mol/L PBS(pH 7.0)缓冲溶液中,L-Cys/PB/GCE/CME对对苯二酚的电化学氧化具有明显的催化作用,氧化峰电流相对于在裸玻碳电极上增加了5倍。在最佳实验条件下,对苯二酚浓度在0.18~120μmol/L范围内,修饰电极的电流响应与对苯二酚浓度呈线性关系,其相关系数为0.9962,检出限(S/N=3)为0.065μmol/L。本研究制备的对苯二酚传感器具有较好的重复性、重现性、选择性与稳定性,用于实际水样中对苯二酚的测定,结果满意。     

对乙酰氨基酚在L-半胱氨酸修饰金电极上的不可逆双安培测定

在裸金电极上制备了L-半胱氨酸自组装膜修饰电极(L-Cys/SAM-CME),研究了对乙酰氨基酚(AP)在L-Cys/SAM-CME上的电化学行为,结果发现该修饰电极对AP的氧化具有催化作用,与裸金电极相比,氧化峰电位降低了68mV,峰电流增大了1.2×10-5A。本文探讨自组装膜修饰技术用于构建不可逆双安培法的可行性,利用对AP在L-Cys/SAM-CME上的催化氧化和高锰酸钾在裸金电极上的还原构建双安培检测体系,建立了在外加电压为0V条件下流动注射双安培法直接测定对AP的方法。在0V外加电压下,0.05mol/L硫酸载液中,测得对AP的峰电流与其浓度在2.0×10-7mol/L~2.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系(r=0.9986,n=13),检出限为9.4×10-8mol/L。连续测定1.00×10-4mol/L的AP溶液20次,电流值RSD为1.90%,进样频率为80样/h。     

纳米石墨烯修饰电极电化学发光法测定盐酸氯丙嗪的研究

基于盐酸氯丙嗪对联吡啶钌电化学发光的增敏作用,以石墨烯(Graphene)和Nafion复合膜修饰的玻碳电极(GCE)为工作电极,建立了一种直接测定盐酸氯丙嗪的电化学发光新方法。最佳实验条件下,盐酸氯丙嗪浓度在8.0×10-7~1.2×10-4mol/L范围内与其相对发光强度呈良好线性关系(r=0.998 8),且在该修饰电极上的检出限(S/N=3)为4.0×10-7mol/L。连续测定4.0×10-6mol/L盐酸氯丙嗪溶液11次,发光强度值的相对标准偏差(RSD)为1.4%,表明该修饰电极具有较好的重复性和灵敏度。盐酸氯丙嗪的加标回收率为93%~104%,RSD(n=5)为4.1%。将该方法应用于药片中盐酸氯丙嗪的检测,结果满意。     

纳米石墨烯修饰电极电化学发光法测定盐酸氯丙嗪的研究

基于盐酸氯丙嗪对联吡啶钌电化学发光的增敏作用,以石墨烯(Graphene)和Nafion复合膜修饰的玻碳电极(GCE)为工作电极,建立了一种直接测定盐酸氯丙嗪的电化学发光新方法。最佳实验条件下,盐酸氯丙嗪浓度在8.0×10-7 ~1.2×10-4 mol/L范围内与其相对发光强度呈良好线性关系(r=0.998 8),且在该修饰电极上的检出限(S/N=3)为4.0×10-7 mol/L。连续测定4.0×10-6 mol/L盐酸氯丙嗪溶液11次,发光强度值的相对标准偏差(RSD)为1.4%,表明该修饰电极具有较好的重复性和灵敏度。盐酸氯丙嗪的加标回收率为93%~104%,RSD(n=5)为4.1%。将该方法应用于药片中盐酸氯丙嗪的检测,结果满意。     

硅溶胶-纳米金修饰金电极电化学发光法测定苦参碱的研究

基于苦参碱对联吡啶钌电化学发光的增敏作用,利用溶胶-凝胶固定化稳定的优点和纳米金对苦参碱的电催化作用,建立了硅溶胶-纳米金修饰金电极电化学发光检测苦参碱的新方法,考察了苦参碱在该修饰电极上的电化学及其发光行为。结果表明,此修饰电极表现出很好的电化学活性和电化学发光(ECL)响应,在最佳实验条件下,苦参碱浓度在1.5×10-7～1.5×10-4mol/L范围内与相对发光强度呈线性关系(r2=0.998 4),检出限(S/N=3)为7.3×10-9mol/L。连续平行测定1.5×10-5mol/L的苦参碱溶液8次,发光强度的相对标准偏差(RSDs)为1.4%。样品回收实验得到苦参碱的加标回收率为98%～102%,RSD(n=5)为1.8%。该方法具有较高的选择性和灵敏度,样品处理简单快速,用于苦参碱栓中苦参碱的测定,结果满意。     

L-半胱氨酸自组装修饰金电极-不可逆双安培测定阿魏酸

在裸金电极上制备了L-半胱氨酸自组装膜金修饰电极(L-Cys/SAM-Au/CME),将自组装膜修饰电极用于不可逆双安培体系,利用阿魏酸在L-Cys/SAM-Au/CME上的氧化和KMnO4在裸金电极上的还原,构建双安培检测新体系,建立了在外加电压为0V条件下,流动注射双安培法直接测定阿魏酸的新方法。在0.05mol/LH2SO4溶液中,该氧化峰峰电流与阿魏酸浓度在5.0×10-7~8.0×10-5mol/L范围内呈线性关系(r=0.9961,n=10),其线性回归方程为i(nA)=4.16×107C 50,在1.0×10-4~1.0×10-3mol/L范围内呈线性关系(r=0.9955,n=5),其线性回归方程为i(nA)=5.6×106C 300,检出限为1.2×10-7mol/L。连续测定2.0×10-5mol/L阿魏酸溶液25次,电流值RSD为1.20%,进样频率为80样/h。该方法具有较宽的线性范围、较高的选择性和灵敏度,样品处理方法简单快速,适于在线分析。对阿魏酸钠盐注射液中阿魏酸的测定结果满意。     

Silica sol/Nano-Au/PVP修饰金电极电致化学发光测定槐定碱

基于槐定碱对联吡啶钌(Ru(bpy)2+3)在电致化学发光中的增敏机理,通过传感器修饰技术,将Silica sol/Nano-Au/PVP修饰到金电极表面,建立了简单、快捷测定槐定碱的新方法。实验表明,最佳实验条件下,在1.6×10-7~1.6×10-4mol/L范围内,槐定碱的浓度与其对应的电化学发光强度值呈良好的线性关系,I=4.000×107c+262.2,r2=0.994 5,检出限(S/N=3)为3.5×10-9mol/L。连续平行测定浓度为1.6×10-5mol/L的槐定碱溶液6次,其相对标准偏差(RSD)为2.9%。该方法具有较高的选择性和灵敏度,样品处理简单快速,用于槐定碱的测定,结果满意。     

基于多壁碳纳米管修饰电极的保泰松的电致化学发光检测

基于保泰松对联吡啶钌的电致化学发光信号有较强的增敏作用, 使用多壁碳纳米管修饰玻碳电极作为工作电极, 建立了一种保泰松的电致化学发光检测方法. 对测定条件进行了一系列优化, 结果表明, 当发光试剂联吡啶钌的浓度为1.0×10－5 mol/L时, 在0.05 mol/L pH 10.20 的Na2HPO4-NaOH介质中保泰松对联吡啶钌电化学发光信号的增敏效果最强. 在此条件下, 保泰松的线性范围为0.5～200 μmol/L, 检测限(S/N＝3)为0.2 μmol/L, 与使用未经修饰的裸玻碳电极相比, 检测限下降了约一个数量级. 该检测方法还被用于加标人血清样品中保泰松的测定, 回收率在85.3%～95.0%之间, 结果令人满意, 可望用于保泰松的药物临床分析与质量监控.     

L-半胱氨酸自组装膜修饰金电极对抗坏血酸的电催化作用及其测定

金电极表面对L 半胱氨酸 (L Cys)有特性吸附 ,而L Cys分子在等电点pH附近因静电引力和氢键作用形成分子对 ,从而在电极表面自组装形成L Cys双层膜。L Cys修饰金电极对抗坏血酸 (AA)具有良好的电催化作用。用示差脉冲伏安法对AA进行了测定 ,氧化电流与AA的浓度在 1.0× 10 -3 ～ 4× 10 -6mol/L范围内呈良好的线性关系 ,线性相关系数为 0 .9981;检出限为 4× 10 -7mol/L。用于药片中AA含量的测定 ,结果令人满意。     

对乙酰氨基酚在多壁碳纳米管L-半胱氨酸共组装修饰金电极上的电化学行为研究及其测定

在N,N-二环已基碳酰亚胺(DCC)存在介质下,通过酰氨键使羧基化的多壁碳纳米管(MCNTs)与L-半胱氨酸(L-Cys)缩合,功能化的MCNTs通过S Au键自组装(SAM s)到金电极表面,制备了修饰电极(MCNTs-L-Cys-Au/SAM s-CME),并对电极的表面结构进行电化学表征。研究表明,该修饰电极对对乙酰氨基酚的电化学氧化具有明显的催化作用。同时,对其催化氧化的机理进行了初步探讨。将此修饰电极用于流动注射不可逆双安培(FI-IB)体系的构建,即利用对乙酰氨基酚在MCNTs-L-Cys-Au/SAM s-CME上的氧化和KMnO4在另一支铂电极上的还原构建了双安培检测体系,成功的建立了在外加电压为0 V条件下流动注射双安培法直接测定对乙酰氨基酚的新方法。在0 V外加电压下,在0.05 mol/L硫酸载液中,该氧化峰峰电流与对乙酰氨基酚浓度在2.0×10-6~2.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,其线性回归方程为i(nA)=8.21×107C 200(r=0.9984,n=9);在2.0×10-4~1.0×10-3mol/L范围内呈线性关系,其线性回归方程为i(nA)=2.30×107C 104(r=0.9938,n=4),方法检出限为1.0×10-6mol/L(S/N=3);连续测定1.00×10-4mol/L对乙酰氨基酚标准溶液20次,电流值RSD为2.7%,进样频率为90样/h。该方法具有较高的选择性和灵敏度。对乙酰氨基酚片中的对乙酰氨基酚的含量的测定,结果比较满意。     

石墨烯修饰电极电化学发光分析法测定甲巯咪唑

基于碱性介质中鲁米诺在石墨烯修饰玻碳电极(GCE)表面的弱电化学发光信号可被少量甲巯咪唑显著增敏的原理建立了一种灵敏测定甲巯咪唑的电化学发光新方法。实验考察了反应介质、石墨烯用量、鲁米诺浓度及电化学扫描速率对体系电化学发光信号的影响。结果发现:在8. 0μL的石墨烯用量、0. 01 mol·L~(-1)NaOH、0. 7μmol·L~(-1)鲁米诺及100 mV/s的扫描速率的优化条件下,甲巯咪唑浓度在6. 0×10~(-8)～1. 0×10~(-5)mol·L~(-1)范围内与其增敏的电化学发光强度呈良好的线性关系,检出限为2. 0×10~(-8)mol·L~(-1),其相对标准偏差(RSD)为3. 5%(c=0. 5μmol·L~(-1),n=11)。该方法可用于甲巯咪唑含量的临床测定,结果较为满意。     

L-半胱氨酸在环糊精复合碳纳米管电极上的伏安测定

L-半胱氨酸(CySH)连同其氧化形式的胱氨酸(CySSCy)在生命活动中起重要作用,有关其分析测试和性质研究备受关注．由于CySH的摩尔消光系数低,须通过巯基衍生化才适合于各种光谱法测定。电分析具有简便和灵敏度高的优点,但巯基化合物的不可逆氧化在绝大多数传统电极表面需要较正的过电势,因此电极修饰和新的功能性电极的开发就成为CySH电分析的关键．迄今,已研发了用于电化学测定CySH的多种修饰电极,但所有的电极都有缺陷。最近,又报道了Nation／铅钌酸盐烧绿石化学修饰电极及硼沉积的金刚石电极对CySH的电催化,实现了CySH的痕量分析．由碳纳米管(CNT)构置的电极对多巴胺等生物分子具有催化作用。L-L-     

L-半胱氨酸修饰银电极及其对铜离子的电化学测定

引　　言半胱氨酸 (ｃｙｓｔｅｉｎｅ)是自然界 2 0种基本蛋白质的重要成分之一 ,具有良好的电化学活性。同时 ,半胱氨酸 (ＣｙＳ)含有极活泼的巯基 (-ＳＨ) ,易于通过形成Ａｕ Ｓ和Ａｇ Ｓ键吸附于金、银电极表面 ,借此可将ＣｙＳ引入电极表面制成修饰电极。本文采用自组装方法制备ＣｙＳ修饰银电极 (ＣｙＳ Ａｇ/ＣＭＥ) ,并用此电极对可乐样品中Ｃｕ2 + 进行吸附伏安测定 ,取得了令人满意的结果。本方法具有简便、便捷的优点 ,检测限为 10 -9ｍｏｌ/Ｌ ,可满足某种程度上对Ｃｕ2 + 含量测定的要求 ,具有一定的实际意义。2　实验部分2 …     

亚硒酸钠在L-半胱氨酸自组装类生物膜修饰电极上的电化学行为

利用L-半胱氨酸自组装膜修饰金电极(L-Cys,Au/SAMs), 在0.05mol/L H_2SO_4 底液中研究了 Na_2SeO_3 的电化学特性.在0.00～1.30 V (vs. SCE) 电位范围内对微量Na_2SeO_3进行循环伏安扫描,发现L-Cys, Au/SAMs修饰电极在峰电位0.89 V处有灵敏的Se的氧化溶出峰.通过比较裸金电极和修饰电极在Na_2SeO_3 溶液中的电化学特性发现,修饰电极通过巯基中的S与Na_2SeO_3发生氧化还原作用生成Se,且修饰电极对沉积在电极表面的Se的氧化过程具有催化作用.根据Na_2SeO_3在单分子膜上的电化学行为,提出了单分子膜中硫(Au-S)与Se(Ⅳ)作用生成Se的反应机理、Se电化学催化氧化机理及巯基化合物通过生成纳米硒生物吸收Se的类生物膜模型.