螯合纤维的研究：Ⅱ.含偕胺肟基螯合纤维的吸附性能

本文系统地研究了通过枝共聚和偕胺肟化反应制备的以聚乙烯醇缩甲醛（ＰＶＦ）无纺布为基体的含偕胺肟基螯合纤维对碱土，过渡贵重，稀土和放射性金属离子的螯合吸附行为，测定了在不同温度下的吸附速率曲线。并且首次发现这种螯合基团有氧化－还原性性质，能将高价金属离子如Ａｕ＾３＾＋还原成价态，即还原成元素金。     

用含偕胺肟基螯合纤维吸附、还原Au^3＋的研究（Ⅱ）：—氧化还原过程的初步研究

讨论了含偕胺肟基螯合纤维对Au^3 的还原过程及螯合与还原反应间的关系。结果表明，含偕胺肟基螯合纤维在吸附Au^3 的过程中，功能基螯合Au^3 之后再将其部分还原成单质金，而偕胺肟基则先被氧化成酰氨基进而变成羧基，吸附了Au^3 的纤维经径高温灼烧后合理使可得到海绵金。     

胺肟螯合纤维对汞的吸附性能

本文研究了胺肟螯合纤维吸附汞的条件以及汞的洗脱。测定了汞的吸附容量。给出了汞与一些其它元素的分离因数。实验结果表明胺肟螯合纤维可有效地吸附汞,具有吸附速度快、易洗脱、选择性好等优点,并且螯合纤维可以再生和反复使用。     

螯合吸附材料PAO/SiO_2对重金属离子的螯合吸附行为

将丙烯腈接枝聚合在微米级硅胶微粒表面,经偕胺肟化转变,制得了接枝有聚偕胺肟(PAO)的复合型螯合吸附材料PAO/SiO2。本文重点考察了螯合吸附材料PAO/SiO2对几种重金属离子的螯合吸附行为,深入地研究了吸附机理。研究结果表明,偕胺肟基团与重金属离子之间的静电作用与配位螯合作用的协同,导致PAO/SiO2对重金属离子产生强的螯合吸附作用。在可抑制金属离子水解的pH范围内,介质的pH值越高,PAO/SiO2的螯合吸附能力越强;PAO/SiO2对性质不同的金属离子的吸附性能是有差别的,吸附容量的顺序为Cu2+Ni2+Pb2+Cd2+。     

偕胺肟纤维的合成及对银吸附性能的研究

本文介绍了偕胺肟螯合纤维的制备方法及对银的吸附性能。脱水聚乙烯醇纤维与丙烯睛反应制得氰乙基化纤维。再与盐酸羟胺反应把氰乙基化纤维转化为偕胺肟纤维。该螯合纤维对银的吸附容量达0.3mmol/g。吸附速度也很快。     

含偕胺肟基螯合纤维吸附，还原Au^3＋的研究（Ⅰ）：—含偕胺肟基螯合纤维对Au^3＋的吸附行为

研究了含偕胺肟基螯合纤维对Au^3 的吸附特征及影响吸附量的因素，结果表明，含偕胺肟基螯合纤维对Au^3 的吸附是极高，而且将所吸附的Au^3＋还原成单质金；在含Au^3 ,Cu^2 ,Zn^2 和Cr^3 的溶液中，对Au^3 具有相当高的吸附选择性，提高偕胺肟基在螯合纤维中的含量及吸附温度和Au^3 的初始度等均有利于提高吸附量。     

螯合纤维的研究.Ⅳ.聚丙烯睛纤维偕胺肟化反应的研究

本文探讨了由市售聚丙烯腈纤维制备含偕胺肟基螯合纤维的可能性,研究了纤维偕胺肟化反应的特点。结果表明,通过对聚丙烯腈纤维的偕胺肟化处理可以获得机械性能较好的含偕胺肟基螯合纤维,该纤维对于Au~(3+)具有相当高的吸附量。在影响偕胺肟化反应的诸因素中,温度尤为重要,当温度低于纤维蕴晶区被拆散所对应的温度时,腈基转化率较低;当温度高于蕴晶区被拆散所对应的温度时,腈基转化率迅速提高,但机械性能开始劣化。不断提高反应试剂浓度或延长时间,则腈基转化率初期提高较快随后趋于平缓。     

一种PAN基偕胺肟螯合纤维对重金属离子的吸附性能

利用有限浴技术对一种PAN基偕胺肟螯合纤维的吸附性能进行了系统研究。结果表明:由于该功能纤维材料含胺肟及多烯多胺双重功能基,因此对Cu2+、Ni2+、Co2+、Hg2+等重金属离子具有很好吸附性能。交联型偕胺肟螯合纤维物理化学性能良好,洗脱再生简便,可望用于湿法冶金及重金属离子工业废水的资源化治理等领域。     

聚丙烯胺肟螯合纤维的合成及其对铜（Ⅱ）离子的吸附

利用预辐照接枝法合成了聚丙烯胺肟螯合纤维，研究了影响接枝率，胺肟基团含量及离子吸附的因素，该纤维对铜的离子的吸附容量达０．６７ｍｍｏｌ／ｇ干纤维。     

聚乙烯醇胺肟型螯合纤维的合成及其对铜（Ⅱ）离子的吸附

本文报导通过预辐照接枝法首次合成了聚乙烯醇胺肟(PVAAO) 型螯合纤维,并且研究了影响接枝率和胺肟基因含量的因素。该纤维对铜(Ⅱ)离子的吸附容量最高达2.41毫克当量/克千纤维。     

Decorating Covalent Organic Frameworks with High-density Chelate Groups for Uranium Extraction

The extraction of uranium from aqueous solution is highly desirable for sustaining the increasing demand for environmental safety and nuclear fuel. Herein, we report a strategy using a two-step covalent modification for the synthesis of covalent organic frameworks(COFs) with high-density amidoxime chelate groups at periphery. The introduction of dense amidoxime groups plays a pivotal role in uranium adsorption. The resulting COF exhibits strong affinity with the distribution coefficient of 5.2×10⁴ mL/g and a high adsorption capacity of 319.9 mg/g. The strategy could be expanded to identify and remove different contaminants by introducing special functional groups.     

Synthesis of bis(amidoxime)s and evaluation of their properties as uranyl-complexing agents

Uranium pollution involves high toxicity and radioactivity and, therefore, constitutes a grave threat to human health and the environment. Chelation is an effective method for sequestering uranium. It is well known that chelators based on oxime groups are able to complex uranyl cations efficiently. To this end, various bis(amidoxime)s were synthesized by reaction of hydroxylamine with the corresponding dinitriles. In these compounds the amidoximes are separated by chains of various lengths, some including a heterocycle (pyridine or 1,3,5-triazine). The abilities of these bis(amidoxime)s to complex uranyl cation in water were evaluated by determining their affinity constants and thermodynamic parameters by means of Isothermal Titration Calorimetry (ITC). DFT calculations were also performed, to determine the optimum structures of the complexes formed between uranyl cations and the oximate groups. A tetrakis(amidoxime), also synthesized in this work, shows good affinity for uranium, and a single molecule is able chelate several uranyl cations. These results are of importance for the remediation of uranium-polluted wastewaters, and open up several perspectives for the design and synthesis of new amidoxime compounds.     

含偕胺肟基纤维对铬离子吸附性能的初步研究

本文制备了一种含胺肟基鳌合纤维,研究了纤维对六价铬吸附性能的影响因素,结果表明,纤维能将六价铬还原为三价铬,吸附量与温度、时间、溶液ｐＨ值有关,在ｐＨ值为２时,纤维对铬的吸附量最大．     

无纺布上的偕胺肟基团鳌合物的氧化还原反应的研究

采用各种分析方法系统研究了含偕胺肟基因维尼无纺布与Ａｎ（３＋）进行氧化还原反应时的化学结构变化、氧化还原与鳌合吸附的关系以及还原产物的结晶结构和形态．结果表明，含偕胺肟基无纺布与Ａｕ（３＋）反应时，开始主要是偕胺肟基被氧化成为酰胺基．此外，有部分偕胺基因被氧化成为羧基．Ａｎ（３＋）被还原的同时生成约相等当量的氢离子．反应后期或反应温度高时，氢离子生成量增大．实验结果还表明，在反应起始阶段，Ａｕ（３＋）与偕胺肟基因会发生鳌合作用．还原生咸的单质Ａｎ形成“玫瑰花”状的小晶粒粘附于无纺布纤维表面．     

无纺布上的偕胺肟基团鳌合物的氧化还原反应的研究

 采用各种分析方法系统研究了含偕胺肟基因维尼无纺布与Ａｎ³⁺进行氧化还原反应时的化学结构变化、氧化还原与鳌合吸附的关系以及还原产物的结晶结构和形态．结果表明，含偕胺肟基无纺布与Ａｕ³⁺反应时，开始主要是偕胺肟基被氧化成为酰胺基．此外，有部分偕胺基因被氧化成为羧基．Ａｎ³⁺被还原的同时生成约相等当量的氢离子．反应后期或反应温度高时，氢离子生成量增大．实验结果还表明，在反应起始阶段，Ａｕ³⁺与偕胺肟基因会发生鳌合作用．还原生咸的单质Ａｎ形成“玫瑰花”状的小晶粒粘附于无纺布纤维表面．     

偕胺肟化聚丙烯腈纳米纤维的制备及在含金属离子废水处理中的应用

利用电纺丝技术制备了聚丙烯腈纳米纤维无纺布, 然后在水溶液原位偕胺肟化得到偕胺肟化聚丙烯腈纳米纤维, 该纳米纤维可用于吸附再生含金属离子废水. 采用氯化铜溶液模拟含金属离子废水, 探讨不同肟化率的偕胺肟化纳米纤维对铜离子的吸附效果; 发现肟化率78.8%的偕胺肟化纳米纤维的吸附能力最好, 利用Langmuir吸附方程得到最大吸附值为56.5 mg/g, 同时吸附后可将含铜废水浓度从100 mg/L降至13 μg/L, 远远低于国标GB8978-1996规定的铜排放的一级标准(总铜浓度<0.5 mg/L). 吸附铜离子的纳米纤维在1 mol/L稀硝酸中, 100 min后铜离子的解吸附率超过98%. 经4次吸附-解吸附循环后, 偕胺肟化纳米纤维的吸附能力仍能达到首次吸附最大吸附值的50%以上, 表明偕胺肟化纳米纤维具有一定的循环再生能力.     

Uranium sorption from saline lake brine by amidoximated silica

A series of silica sorbents with different content of amidoxime groups were prepared through co-condensation method and applied to extract uranium from saline lake brine. The optimum amidoxime group content was determined and effects of pH on uranium sorption were investigated. Sorption kinetic and isotherms were also investigated. XPS analysis indicated that the adsorption mechanism of uranium was attributed to the interaction between uranyl ion and N in the amidoxime. Amidoximated silica could efficiently absorb the naturally occurring uranium in the saline lake brine samples from Qinghai, China.     

接枝型偕胺肟树脂/SiO_2功能复合微粒的制备

用偶联剂γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)对微米级硅胶进行了表面化学改性,采用溶液聚合法,在改性硅胶微粒表面接枝丙烯腈(AN),制备了接枝微粒PAN/SiO2。用盐酸羟胺对接枝PAN进行偕胺肟(AO)化转变,制得了接枝有偕胺肟树脂(PAO)的复合型功能微粒PAO/SiO2。采用红外光谱(FT-IR)、热失重(TGA)及扫描电子显微镜(SEM)等测试技术,对接枝微粒PAN/SiO2以及功能微粒PAO/SiO2进行了表征,考察了制备条件对AN的接枝聚合过程及对PAN的偕胺肟化转变过程的影响规律。结果表明,适宜的接枝聚合条件为:引发剂质量分数为1.5%,反应温度为75℃。接枝聚合5h可制得接枝度为0.14g/g的接枝微粒PAN/SiO2。受偕胺肟基团空间位阻的影响,PAN的偕胺肟化转变反应不能进行彻底,适宜的PAN/SiO2偕胺肟化转变反应条件为:介质pH值为6～7,温度70℃,反应时间4h。所制得的功能微粒PAO/SiO2腈基转化率约为78%。