α-氨基酸的不对称合成

α氨基酸的不对称合成是合成方法学中的重要组成部分,由此而发展出来的方法成为不对称合成领域中的典范。本文着重从合成方法学角度出发,总结了α－氨基酸不对称合成的最新进展。     

硫酸锌与L-α-氨基酸配合行为的相化学研究

锌是人体必需的微量元素之一,L－α－氨基酸是人体必需的氨基酸,是组成蛋白质的结构单元．α－氨基酸锌作为添加剂在药物、食品和化妆品中有广阔的应用前景［1.2］．有关氨基酸锌的合成方法前文［3］已述及．用相平衡方法研究锌盐与氨基酸的配合行为的相化学,可提供它们之间能否形成配合物,能形成几种计量比的配合物以及其相区大小和性质等信息,对新型配合物,特别是固液异成分化合物的合成具有指导意义．本文对ZnSO4与3种人体必需而非自生的L－Met,L－Phe和L－His在水中的相化学进行了研究,在相图指导下合成了新化合物并进行了…     

非离子表面活性剂Brij35胶束体系中α—溴代萘的室温Ling光

建立了非离子表面活性剂Ｂｒｉｊ３５胶束介质中α－溴代萘的烯遴光分析法，并与十二烷基硫酸钠ＳＬＳ体系比了比较。方法特点如下：α－溴代萘在低浓度的Ｂｒｉｊ３５胶束溶液中即产生ＲＴＰＶ发射，具有良好的分析性。ｅｕ ｇｋ     

锗甲基丙酰—α—氨基酸酯系列倍半氧化物的合成与表征

锗甲基丙酰氯与α－氨基酸酯反应继而水解得到４个新的锗甲基丙酰－α－氨基酸乙酯倍半氧化物，研究了其ＩＲ，＾ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ与氨基酸代基结构效应的关系。     

毛细管胶束电动色谱法分离PTC氨基酸

１引言用毛细管胶束电动色谱（ＭＥＫＣ）对ＰＴＣ氨基酸分离条件进行研究，建立ＭＥＫＣ分离１７种ＰＴＣ氨基酸的方法。结果表明，在２０ｍｉｎ内１７种ＰＴＣ氨基酸得到比较满意的分离，方法回收率为９５％～１０３％，在６０μｍｏｌ／Ｌ浓度范围内均呈线性，相关系数ｒ＞０．９９２；最低检测限为０．１５－０．４０ｐｍｏｌ。用该法对灵芝菌丝中氨基酸含量进行测定并与ＨＰＬＣ法进行比较，二者无显著性差异（α＝０．０５）。２实验部分２．１仪器和试剂ＨＰ－１型高效毛细管电泳仪（中国专利：９４１１１５６４ｘ，河北大学研制），…     

有机溶剂性质及其水含量对酶催化合成含D－氨基酸残基的二肽衍生物的影响

有机溶剂性质及其水含量对酶催化合成保护的寡肽及其衍生物有显著影响。系 统地研究了有机溶剂性质及在不同有机溶剂中水含量对α－胰凝乳蛋白酶催化合成 含D－氨基酸残基的二肽衍生物产率的影响。用α－胰凝乳蛋白酶、枯草杆菌蛋白 酶和嗜热杆菌蛋白酶在有机溶剂中催化合成了一系列保护的二肽及其衍生物，并研 究了水含量对反应产率的影响，得到了十分有意义的结果。     

配合物稳定性和配体酸碱强度之间的直线自由能关系──铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）－芬布芬－α－氨基酸三元配合物体系

在２５±０．１℃，Ｉ＝０．１ｍｏｌ·ｄｍ－３ＫＮＯ３条件下，８０％（ｖ／ｖ）ＤＭＳＯ—Ｈ２Ｏ混合溶剂中，应用ｐＨ法测定了甘氨酸，Ｌ一缬氨酸，Ｌ－异亮氨酸，Ｌ－脯氨酸，Ｌ－丝氨酸，ＤＬ－苯丙氨酸等六种α－氨基酸（缩写为α－ＡＡ，记为Ｂ配体）的酸离解常数，铜（Ⅱ）－α－氨基酸．锌（Ⅱ）－α－氨基酸二元配合物的稳定常数及铜（Ⅱ）－芬布芬－α－氨基酸（芬布芬缩写为Ｆｅｎ，记为Ａ配体）和锌（Ⅱ）－芬布芬－α－氨基酸三元配合物的稳定常数．实验发现，在下面三对参数之间，即ｌｏｇβ１０２与ｐＫ，ｌＯｇβ１１１；与ｐＫ及１０ｇβ１１１与ｌｏｇβ１０２，均存在良好的直线自由能关系．用△ｌｏｇＫＭ和△ｌｏｇβ１１１两个参量描述了三元配合物相对于母体二元配合物的稳定性．讨论了溶剂的性质，配合物分子内配体之间的疏水作用，芳环之间的堆积作用对配合物稳定性的影响．     

五配位锡（IV）有机化合物的合成与表征（Ⅱ）——含Fe—Sn—Fe三…

５种氨基酸的Ｓｃｈｉｆｆ碱及２种半卡巴腙分别与双－（茂基二羰基铁）二氯化锡反应制得７种新的含有Ｆｅ－Ｓｎ－Ｆｅ三核金属有机配合物，中心锡原子为五配位，合成反应产率较好，产品纯度也高，该类配合物母体为双环氮杂锡氧烷，产物结构经红外，核磁，质谱及元素分析确证，研究发现，氨基酸中α－碳上的取代基对铁上的茂环有影响。     

5—氟脲嘧啶的D—氨基葡萄糖衍生物的合成及其抗肿瘤活性…

以α－氨基酸为连接基，将５－氟脲嘧啶同Ｄ－氨基葡萄糖键连合成了４种新的５－氟脲嘧啶的衍生物，并确认了它们的结构。体外抗肿瘤活性实验结果表明：链连的Ｄ－氨基葡萄糖使５－氟脲嘧啶的抗肿瘤活性有明显的提高，表明它们之间可能存在着某种抗肿瘤的协同作用     

薄层色谱研究反－α－苯基邻－硝基肉桂酸合成反应终点

薄层色谱研究反－α－苯基邻－硝基肉桂酸合成反应终点李怀娜，李峰，尤进茂，刘翠（曲阜师范大学化学系山东曲阜２７３１６５）关键词薄层色谱，均匀设计法，反－α－苯基邻－硝基肉桂酸反－α－苯基邻－硝基肉桂酸是菲系化合物合成过程中重要中间体［１］。为了合成荧光...     

嵌段—接枝共聚物SPEG与PS（OH）之间的氢键络合导致胶束化的研究

利用原子转移自由基聚合反应合成了以聚苯乙烯－ｂ－聚（乙烯－ｃｏ－丙烯）（ＳＥＰ）为主链、无规分布且数目可控的聚甲基丙烯酸乙酯（ＰＥＭＡ）为支链的嵌段接枝共聚物ＳＰＥＧ,发现在甲苯中因支链ＰＥＭＡ与聚（苯乙烯－ｃｏ－对六氟丙基－α－甲基苯乙烯）「简称ＰＳ（ＯＨ）」的氢键络合作用和ＥＰ嵌段的溶解作用导致了聚集体的胶束化,研究了胶束的尺寸及其分布对ＰＳ（ＯＨ）中羟基含量和共混物组成的依赖性。     

镧与β-丙氨酸配合物{[La_2(β-ala)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6·H_2O}_n的合成及晶体结构

稀土在羊毛染色剂中用做助染剂犤１犦，在钙蛋白中用做钙离子的探针犤２犦得到广泛的应用，稀土的生物效应是以其与各种生物配体如氨基酸、肽、蛋白质、核酸等生物分子的作用为基础的，因此研究稀土氨基酸配合物的单晶结构对于探讨稀土离子与生物体的作用很有意义，稀土与有关α－丙氨酸的摩尔比为１∶１犤３～４犦和１∶２犤５～７犦类型的配合物的单晶结构已有报道，而有关稀土β－丙氨酸配合物的研究还很少犤８犦，特别是关于稀土β－丙氨酸配合物的单晶结构还未见报道，本文合成了高氯酸镧与β－丙氨酸的１∶３型的配合物，并测定了其晶…     

非离子表面活性剂Brij35胶束体系中α-溴代萘的室温燐光

建立了非离子表面活性剂Ｂｒｉｊ３５胶束介质中α－溴代萘的燐光分析法，并与十二烷基 硫酸钠ＳＬＳ体系作了比较。方法特点如下：α－溴代萘在低浓度的Ｂｒｉｊ３５胶束溶液中即产生 ＲＴＰ发射，具有良好的分析特性。甲醇、乙醇等的加入，体系不会使燐光达到稳定的时间增长，测量操作简便。ＴｌＮＯ３的存在使背景降低，精密度提高。Ｂｒｉｊ３５体系比 ＳＬＳ体系具有较大 的粘度，较小的丙酮猝灭影响。     

固-液相转移催化合成 Ⅳ.α-甲基丝氨酸及其它氨基酸

利用活化了的氨基酸酯,通过烷基化反应合成α-氨基酸是近年来使用的简便方法。特别是以苯甲醛与简单的氨基酸酯反应生成的Schiff碱为底物,用固-液相转移催化烷基化反应合成a-氨基酸,不仅条件温和,而且操作简便,原料易得,选择性好。我们采用上述方法成功地合成了α-甲基     

寡糖的毛细管电泳分析

多种寡糖经α－萘胺衍生化后，用硼砂作为电泳介质，实现了高效毛细管电泳分离。比较了毛细管区带电泳和胶束毛细管电动色谱分离寡糖α－萘胺衍生物的电泳行为，对影响分离度的诸因素进行了考察，选择了最佳分离条件。     

荧光探针法研究PEO-PPO嵌段共聚物胶束的特性

利用十六烷基罗丹明Ｂ作为主要荧光探针，研究了水溶性嵌段共聚物Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｆ－６８在水溶液中的胶束化行为，研究表明，Ｐｌｕｒｏｎｉｃ－Ｆ－６８形成胶束的监界胶束浓度与温度有极大关系，随温度的升高，其ＣＭＣ值急剧下降，并且温度对胶束的性质也有很大，影响温度升高可导致胶束的微观粘度增大，表现出很强的负粘－温效应，并发现引起这种负粘－温效应的主要原因是Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｆ－６８分子中聚环氧乙烷（ＰＥ     

铜(Ⅱ)-α-氨基酸(5-取代邻菲咯啉)-L-苏糖酸三元配合物的稳定性研究

在２９８Ｋ，Ｉ＝０．１ｍｏｌ／ＬＫＮＯ３条件下测定了Ｌ－苏糖酸－α－氨基酸（５－取代邻菲咯啉）－铜（Ⅱ）三元配合物的生成常数．实验表明，生物配体α－氨基酸及Ｌ－苏糖酸具有良好的相容性，其三元配合物的稳定性大于相应二元配合物的稳定性．在较宽的ｐＨ值范围内，三元配合物的含量显著大于二元配合物的含量．即Ｌ－苏糖酸能作为金属离子的载体，使金属离子易于与氨基酸或蛋白质结合而被动物吸收利用．α－氨基酸及Ｌ－苏糖酸间的相容性及其三元配合物的稳定常数随α氨基酸的质子化常数及其二元配合物的稳定常数增加而增加，二者间存在良好的直线自由能关系．而在Ｌ－苏糖酸－５－取代邻菲咯啉－铜（Ⅱ）三元配合物中，由于ｄ－ｐ反馈π键的存在，三元配合物的稳定常数随取代邻菲咯啉质子化常数的增加而降低，二者之间也存在良好的直线自由能关系．     

α-亚胺酯不对称加成合成手性α-氨基酸衍生物的研究进展

手性α-氨基酸衍生物在生命医药、精细化工等领域的广泛应用极大地促进了其合成方法的发展.目前在众多合成手性α-氨基酸衍生物的方法中,α-亚胺酯的不对称亲核加成反应是合成手性α-氨基酸衍生物的有效方法之一,成为不对称催化研究的热点.从反应类型和亲核试剂类型的角度出发,总结了α-亚胺酯不对称亲核加成反应合成手性α-氨基酸衍生物的研究进展.具体介绍了α-亚胺酯的烯丙基化反应、芳基化反应、Mannich反应、烯基化反应、炔基化反应及烷基化反应等六种合成手性α-氨基酸衍生物的主要方法以及相应反应机理及发展现状,并对合成手性α-氨基酸衍生物的发展方向进行了展望.     

L-α氨基酸消旋化作用的探讨

Ｌ－α氨基酸消旋化作用的探讨方百盈冯大炎（安徽师范大学化学系，芜湖，２４１０００）关键词Ｌ－α－氨基酸消旋化负碳离子作为人体必需的８种氨基酸及２种半必需氨基酸往往易在食品加工过程中发生变化，并导致营养值下降［１］。虽原因有多种，但构型的转变，旋光度下...     

环糊精诱导二苯甲酮敏化α－溴代萘室温磷光分析法

环糊精诱导二苯甲酮敏化α－溴代萘室温磷光分析法谢剑炜，许金钩，陈国珍，刘长松（厦门大学化学系现代分析化学研究所，厦门，３６１００５）（山西大学化学系，太原）关键词二苯甲酮，敏化室温磷光，α－溴代萘，环糊精胶束、环糊精等有序介质能有效地使能量给体和受体...