核磁共振技术在保健食品非目标成分分析中的应用

采用二维扩散排序谱(2D-DOSY)和脉冲宽度(PULCON)定量等多种核磁共振(NMR)技术,对具有减肥功效的保健食品中主要成分进行了定性、定量研究。采用布鲁克AvanceⅢ600 MHz超导核磁共振波谱仪,以氘代丙酮为溶剂,对待测物进行了核磁检测。2D-DOSY表明该保健食品中含有3种主要化学成分,结合多种NMR技术对3个化合物进行了结构解析,归属了其所有的NMR谱信号,确定样品的主要成分为邻苯二甲酸二乙酯、褪黑素和奥美拉唑。最后采用PULCON定量技术测得3种成分的绝对含量分别为16.65、5.38、46.35 mg/g。测定结果与HPLC定量结果的对比表明,核磁共振方法能够在无对照品作参比,无需分离的条件下,直接、快速、准确分析保健食品中非目标成分的物质组成和绝对含量。     

几种抗菌素的~1H 和~(13)C NMR 谱的研究

测定和解析了氧哌嗪青霉素酸等六种抗菌素的~1H NMR 谱和~(13)C NMR 谱的宽带去偶谱、偏共振谱和全偶合谱以及偶合常数~3J_(HH)和~1J_(CH).除氧哌嗪青霉素酸和羟哌唑头孢菌素酸的~1H NMR 已有报道外,其余尚未见报道.实验用 FX-60Q 脉冲 Fourier 变换核磁共振仪测定(磁场强度14093G,观察频率:~1H NMR谱59.80MHz;~(13)C NMR 谱15.04MHz).样品皆由太原制药厂研究所合成,以氘代二甲基亚     

傅里时变换核磁共振新进展——二维核磁共振

一、前言核磁共振(NMR)法,在化学中应用已有30多年了。近十年来,随着超导磁体和脉冲傅里叶变换法的普及,NMR新方法和测定技术及数据处理方法不断涌现,化学工作者经常面     

二维核磁共振技术在结构解析中的应用

进入21世纪以来,核磁共振技术有了飞速的发展.在硬件方面:9000 MHz核磁共振仪(900MHz,场漂移＜1.5 Hz/hr)的投入使用,标志着超导核磁共振仪向大型化又迈出了重要的一步.与此同时,H/C/N超导核磁共振仪又为生物大分子的结构剖析提供了新的手段和方法.在软件方面:新的脉冲系列不断地被开发,针对某一领域的软件系统也在不断地更新.核磁共振技术发挥着重要的作用.     

双光子吸收聚合引发剂EPVPVC的合成和非线性光学性质的研究

合成了一个新的双光子吸收聚合引发剂,9-乙基-3-{2-[4-(2-吡啶基-4-乙烯基)-苯基]-乙烯基}-9氢咔唑 (EPVPVC),用¹H NMR谱、¹³C NMR谱和元素分析进行了表征.测试了紫外吸收光谱、单光子荧光光谱、单光子荧光寿命、单光子荧光量子产率和双光子荧光光谱.量化计算结果表明,EPVPVC的双光子吸收截面为56.6×10^-50 cm⁴·s·photon^-1.在780 nm的飞秒脉冲激光激发下,EPVPVC发出较强的上转换荧光,荧光峰位于536 nm.用EPVPVC做引发剂,加入丙烯酸酯型齐聚物(cN120C80),在脉冲宽度为200 fs,重复频率为76 MHz,中心波长为780 nm 飞秒脉冲激光下,制作了一个三维周期性微结构.在理论计算的基础上,定性地探讨了其可能的聚合机理.     

NMR在布地奈德-JR结构确定及其产品质量控制上的应用

应用1D和2DNMR脉冲梯度场反相技术(gCOSY，gNOESY，gHSQC，gHMBC)研究了手性抗炎药物布地奈德-R的结构，并对其碳氢NMR信号进行了全归属。提出应用’H NMR技术控制其制剂中布地奈德-R和布地奈德-S的比例。     

闹羊花毒素Ⅲ400MHz二维 ~1H NMR的谱研究

闹羊花毒素Ⅲ的结构较为复杂,采用一维1~H NMR 技术难以对谱做明确的指定。本文通过结合使用400 MHz 1~H-1~H 偶合相关、远程增强型的 1~H-1~H 偶合相关和二维 NOE 技术,对标题化合物的1~H NMR 信号的归属问题作了研究,解决了除前人已明确指定的个别信号外的所有其余信号的鉴别和指定。并且,根据二维 NOE 的实验结果,对其相对构型作了证实。这些结果有助于此类化合物的结构和构型的测定。     

低场脉冲核磁共振测定二醋酸纤维素丝束中油剂

研究了采用低场脉冲核磁共振(NMR)测定二醋酸纤维素丝束油剂的新方法，给出NMR法测定二醋酸纤维素丝束油荆含量的标准曲线。同时对NMR法测量二醋酸纤维素丝束油荆不确定度进行了评估。结果表明，NMR法具有分析速度快、无污染、无损伤和准确度高的优点，适合于二醋酸纤维素丝束油荆的分析。     

NMR定量测定片剂中的对乙酰氨基酚

以基准试剂邻苯二甲酸氢钾为内标,采用1H NMR法建立了对乙酰氨基酚片剂中对乙酰氨基酚含量的测定方法。考察了延迟时间、脉冲宽度和采样次数对测定结果的影响。选定核磁共振参数延迟时间1 s、脉冲宽度3μs、采样次数16次。结果显示,测定内标与标样的NMR峰面积比均小于0.4%,方法具有很好的重复性。将内标与标样的NMR峰面积比对其质量比绘制标准曲线,相关系数为1.000 0,内标的质量浓度为6 g/L时,对乙酰氨基酚的线性范围为2～10 g/L。用标准曲线法和绝对定量模式(内标法)测定了3种不同厂家的片剂中对乙酰氨基酚的含量。结果表明此方法与紫外分光光度法的测定结果一致,方法简单易行、结果准确。     

核磁共振的几种新技术及其在结构解析中的应用

核磁共振(NMR)波谱法是结构解析中不可缺少的最重要的工具之一。而现代脉冲技术在核磁共振中的应用导致了许多新的测定方法不断以惊人的速度得到开发,使人们能够按照实际需要控制核的磁化运动,从而得到结构解析所必要的丰富信息。在一维核磁共振(1D-NMR)基础上发展起来的二维核磁共振(2D-NMR)改变了     

同时测量纳米颗粒悬浊液粒度、密度及浓度的方法研究

提出了一种基于超声检测同时测量纳米颗粒悬浊液的粒度、密度和浓度的方法.设计了一套高频宽带脉冲超声波检测系统,以纳米掺锑氧化锡(ATO)悬浊液为研究对象,结合脉冲回波技术,获得了频率为17 ～ 26 MHz的声衰减谱.据此运用最优正则化方法求解粒度反演方程,得到纳米ATO颗粒的分布曲线,中位径为22.07 nm,该值与离...     

一种新的测定寡糖链中糖体亚谱的NMR方法

报道一种新的测定寡糖链糖体亚谱的NMR方法, 称为MMDY混合脉冲梯度选择一维HOHAHA法. 本方法采用MMDY混合脉冲与双梯度自旋回波脉冲相结合, 为解决高度重叠的¹H NMR谱图分析困难提供了有力手段. 本方法的主要特点是: 采用双梯度自旋回波脉冲进行选择激发, 与差谱为基础的选择激发方法相比不但可节省测定时间, 而且谱图干净, 没有差谱伪峰; MMDY混合脉冲的磁化接力相干转移非常有效, 远程磁化转移信号的灵敏度高, 对于偶合常数大约为1 Hz的微弱偶合自旋体系, 如阿拉伯糖和鼠李糖, 也能够得到完整的亚谱; 梯度脉冲只是用于相干路径选择, 灵敏度比较高, 并且纯吸收形的高质量亚谱不经过复杂的Z-滤波步骤就可以快速得到, 因此比较适用于常规样品分析. 以苷类化合物为例讨论本方法的特点以及在谱峰高度的寡糖结构测定中的应用.     

核磁共振法快速检测肝素钠粗品

采用1 H NMR对肝素钠、多硫酸软骨素标准品进行测试,并对谱图进行了归属,建立了核磁共振法快速检测肝素钠粗品的分析方法。结果表明:用500MHz核磁共振波谱仪器进行检测,样品浓度为35mg/0.6mL时,能快速(5min)检测出粗品肝素钠中是否存在杂质多硫酸软骨素,检出限为0.3%。     

NMR在布地奈德-R结构确定及其产品质量控制上的应用

应用1D和2DNMR脉冲梯度场反相技术(gCOSY,gNOESY,gHSQC,gHMBC)研究了手性抗炎药物布地奈德 -R的结构 ,并对其碳氢NMR信号进行了全归属。提出应用 1HNMR技术控制其制剂中布地奈德 -R和布地奈德 -S的比例     

Lanthanide-catalyzed cyclocarbonylation and cyclothiocarbonylation: a facile synthesis of benzannulated 1,3-diheteroatom five- and six-membered heterocycles

<正>NMR spectra were recorded in CDCl3 or DMSO-d6 on a Bruker Avance 400 operating at 400 MHz with TMS as internal standard. 1H-benzo[d]imidazol-2(3H)-one(3aa) [1]: 1H NMR(400 MHz, DMSO-d6) δ 10.5(s, 2 H, NH), 6.90(s, 4H)(aromatic CH). 13 C NMR(400 MHz, DMSO-d6) δ 155.7, 130.1, 120.9, 108.9. NH HN O3 aa 1-(2-Aminophenyl)-3-phenylurea(3aa′) [2]: 1H NMR(400 MHz, DMSO-d6) δ 8.75(s, 1H), 7.71(s, 1H)(CONH), 7.44(d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.33(d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.26(t, J = 7.7 Hz, 2H), 6.94(t, J = 7.4 Hz, 1H), 6.84(t, J = 7.4 Hz, 1H), 6.74(d, J = 7.8 Hz, 1H), 6.57(t, J = 7.4 Hz, 1H)(aromatic CH), 4.78(s, 2H)(NH2). 13 C NMR(400 MHz, DMSO-d6) δ 153.6, 141.4, 140.6, 129.2, 125.2, 124.8, 124.2,121.9, 118.4, 117.3, 116.4.     

基于固体核磁共振方法的蛋白质组装体三维结构解析

蛋白质组装体广泛存在于生物体内,具有相关生物学功能或与人类的重要疾病密切相关。蛋白质组装体分子量大,通常难以溶解和结晶,限制了常用的结构研究手段如X射线晶体学和液体NMR等在其高分辨三维结构解析中的应用。固体核磁共振技术(ssNMR)在难溶、非结晶样品的三维结构解析中具有独特的优势,尤其随着固体NMR硬件包括高场磁体和高性能的探头、固体NMR多维脉冲实验技术和样品制备技术特别是同位素标记技术的快速发展,固体NMR已经成为了蛋白组装体三维结构解析的重要手段。在样品制备方法方面,强调了样品制备条件的优化对得到构象均一样品的重要性,以及丰富的同位素标记方法的使用对固体NMR谱图分辨率提高的重要作用。同时多种脉冲序列如质子驱动自旋扩散技术(PDSD),偶极辅助旋转共振技术(DARR),质子辅助重偶技术(PAR)或转移回波双共振技术(TEDOR)等的建立和发展为结构约束条件收集提供了基本的技术方法。此外,固体NMR与其它实验技术如扫描透射电镜(STEM),冷冻电镜(Cryo-EM)等和理论模拟方法的联用能显著地提高固体NMR的能力,从而能解析分子量更大、结构更复杂的蛋白质组装体的三维结构。本文以Aβ纤维和T3SS针状体的三维结构解析为例介绍固体NMR在蛋白质组装体结构研究的最新实验方法,重点介绍最新的距离约束条件获取的实验方法进展,以及固体NMR与其它实验和理论模拟研究手段的联用在蛋白质组装体结构解析上的最新进展,期望有助于读者对固体NMR技术在蛋白质组装体的三维结构解析方面的研究进展有所了解。     

模糊自适应PID算法在核磁共振谱仪样品旋转控制系统中的应用

在核磁共振(NMR)实验中,样品旋转能够有效消除 XY 方向磁场的部分不均匀性,从而提高信号分辨率.在商用NMR谱仪中,一般采用PID算法进行待测样品的旋转控制.由于被控对象具有一定的非线性,存在着调节时间较长,稳定后存在误差等缺点.针对该现象,在Varian 500 MHz波谱仪气路系统的基础上,设计一套新的控制电路...     

合肥研究院研制出固体核磁共振静态探头

正中国科学院合肥物质科学研究院强磁场科学中心研究员王俊峰课题组博士毛文平研制出了一种600 MHz固体双共振静态探头。固体核磁共振(NMR)能够原位测定具有原子分辨率的分子结构和动力学信息,在材料表征、多相催化和结构生物学等领域有重要应用。强磁场有助于提高NMR检测灵敏度和谱图分辨率,但同时对探头设计也提出新的挑战:波长效     

Highly efficient nickel/phosphine catalyzed cross-couplings of diarylborinic acids with aryl tosylates and sulfamates

<正>4-Methoxy-4′-methylbiphenyl(3aa) [1] MeO White solid(0.324 g, 82% from aryl tosylate, 0.356 g, 90% from aryl sulfamate); m.p. 111–112 °C; 1H NMR(400 MHz,CDCl3) δ 7.50(d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.44(d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.21(d, J = 8.0 Hz, 2H), 6.95(d, J = 8.8 Hz, 2H), 3.82(s, 3H), 2.37(s, 3H); 13 C NMR(100 MHz, CDCl3) δ 159.0, 138.0, 136.4, 133.8, 129.5, 128.0, 126.6, 114.2, 55.4, 21.1. 4,4′-Dimethylbiphenyl(3ab) [1] White solid(0.320 g, 88% from aryl tosylate, 0.346 g, 95% from aryl sulfamate); m.p. 122–123 °C; 1H NMR(400 MHz,CDCl3) δ 7.47(d, J = 8.0 Hz, 4H), 7.22(d, J = 8.0 Hz, 4H), 2.37(s, 6H); 13 C NMR(100 MHz, CDCl3) δ 138.4, 136.8, 129.5, 126.9, 21.2.     

核磁共振法测量丙酮酸水合反应速度参数

核磁共振法(简称NMR法)用于动力学研究的主要特点是在平衡态下测量反应速度参数,因此NMR法对某些分子平均寿命τ=1～10-~3sec的快速可逆反应速度参数测量有独到之处,本文用目前很多“高校”所具有的60MHz JNM-PMX60Si型核磁共振仪测量丙酮酸水合反应速度参数,该实验荟集了NMR法测量动力学参数的主要特点,所测数据比较稳定可靠,为此本文在实验的基础上将该实验介绍给读者参考。