含磷全芳族热致液晶共聚酯的合成及热性能

全芳族热致液晶聚酯因其优良的力学性能、热稳定性及较低的熔融粘度而倍受关注 ,是当今最有前途的特种高分子材料之一 .但是 ,全芳族聚酯的刚性结构使其熔点较高 ,难以加工 ,因而通过分子设计制备熔点较低的热致全芳香族聚酯液晶成为研究的热点 .在主链型热致液晶高分子的分子设计中 ,通常采用共聚或在高分子链中引入取代基、柔性链段、扭结成分等方法来达到降低聚合物相转变温度的目的[1～ 6 ] .本文以对羟基苯甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸和含磷二元酚化合物为单体 ,合成了一类具有较低熔点或流动温度的新型全芳族热致共聚酯液晶 ,其分子…     

含蒽醌结构新型共聚酯染料的合成及性能

以溶液聚合法合成了以１,５－二－β－羟乙醚基蒽醌为染料单体的新型共取酯染料,通过紫外－可见、核磁共振、热重等方法对聚合物性能进行表征,将其作为色母在毛细管流变仪上对聚酯纤维进行共混染色,并测定其光宾度。     

一类含萘环结构的聚酯酰亚胺液晶聚合物的结构与性能研究

利用Higashi芳香聚酯直接缩聚法的原理,采用分步投料的方法,以N,N′-1,6-亚己基-双苯偏三酸酰亚胺二酸(IA6)、6-羟基-乙-萘甲酸(HNA)和4,4′-二羟基二苯酮(DHBP)为单体原料,合成了一系列聚酯酰亚胺共聚物.用核磁共振(NMR)、差热分析(DSC)、偏光显微镜(PLM)、广角X射线衍射(WAXD)、热重分析(TGA)等手段对所合成的聚酯酰亚胺的液晶行为、结构以及热性能进行了表征.研究结果表明,当HNA投料量占单体总投料量高于33mol%时,所得聚合物均呈明显的向列型热致液晶特性.但是,此类液晶聚合物仅在升温过程中出现液晶的相转变,而在降温过程中并未观察到液晶的相转变行为.由DSC结果分析可知,此类聚合物具有较高的玻璃化转变温度(Tg)和较低的熔融温度(Tm),有望成为一类既具有较低加工温度又有较高使用温度的液晶聚合物材料.     

含聚乙二醇柔性间隔段的主链型液晶聚酯的合成

分子结构与液晶行为间的关系是液晶性高分子物理问题研究的核心,通常的液晶性高分子中除液晶性基元外还引入一些相对来说很柔顺的链段,称作柔性间隔段．这是因为人们认识到高分子的液晶行为不只决定于液晶性基元的结构,也受到这些基元间以及基元和间隔段间相互作用的影...     

水溶性聚酯的结构和性能

由对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸、间苯二甲酸二甲酯５－磺酸钠与乙二醇等共缩聚合成的ＰＥＴ型水溶性聚酯（ＷＳＰ）是一种新型的水溶性聚合物，在化纤、纺织、涂料、粘合剂、电子、油墨等领域有着广泛的应用前景．化纤领域超细纤维新材料的研究、开发和生产，迫切需要一...     

含柔性间隔基液晶聚酯合成的新途径

以对羟基苯甲酸甲酯和含亚甲基数不同的二醇为原料，在酯交换催化剂Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９－ｎ）４／Ｎ（ｎ－Ｃ４Ｈ９）３和热稳定剂亚磷酸三苯酯（Ｃ６Ｈ５Ｏ）３Ｐ存在下，采用熔融酯交换反应合成出单体（Ｉ），Ｉ与对苯二甲酰氯聚合成６种含柔性间隔基液晶聚酯。经ＤＳＣ、偏光显微表征，６种聚合物均为热致性向列型液晶。     

共聚酯PEIT-PEG结构与性能的研究

PET与PEG共聚可改善PET的抗静电性，但PEG含量的增加，会使共聚物的结晶温度大幅度地降低，不利于纤维加工，且伴随着结晶的发生，纤维的抗静电性也受到影响。在共聚体系中添加间苯二甲酸(IPA)，不仅能破坏大分子链结构的规整性、降低共聚酯的结晶性，而且能提高共聚酯纤雏的抗静电性能。用DSC与TG对共聚酯(PEIT-PEG)的聚集态结构、热性能、结晶性能等进行了表征。     

含柔性间隔基的热致液晶性共聚酯的合成

将己二酸、辛二酸、癸二酸、1,10-十二烷基羧酸经酰氯化后,分别与对羟基苯甲酸合成,得到了四种二元羧酸以及与其相应的四种二元酰氯,并发现前者具有热致液晶性。 将上述单体与对苯二酚、氯代对苯二酚以及联苯二酚用溶液缩聚的方法合成了十二种规则共聚酯,并用热台偏光显微镜、DSC、X-衍射等方法对共聚酯进行了表征。结果发现各共聚酯均为向列型热致液晶,并都具有较宽的液晶态温度范围。通过改变分子结构可使共聚酯的熔点在150—300℃之间变化。     

含X-型和棒型两种液晶基元的主链型系列芳族共聚酯的研究

 采用含X-型和棒型液晶基元的两种不同单体,通过改变X-型液晶基元单体的结构和柔性链段长度,经高温溶液缩聚,合成了一系列主链型共聚液晶高分子.研究发现,所有样品都具有很好的热致液晶性及宽广的液晶态温度范围.随单体结构改变,共聚物的相转变温度大致呈规律性变化.     

聚酯型核磁共振造影剂的合成及体外弛豫性能研究

本文通过三种甘醇，己二醇和对苯二酚与ＤＴＰＡ双酸酐共聚，合成了五个大分子配体，这些配体与Ｇｄ２Ｏ３反应制得相应的配合物，配体和配合物都有较好的水溶性。由三种甘醇制得的配体形成的配合物具有比Ｇｄ（ＤＴＰＡ）更好的弛豫性能。     

含铜MCM—41型分子筛的合成与表征

本文首次合成出一种具有MCM-41型结构的中孔（mesoporous）CuMCM-41分子筛，通过XRD、骨架IR、紫外漫反射、电子自旋共振、固体魔角核磁、TG—DTA等测试结果，表征铜（Ⅱ）在分子筛中四面体配位和八面体配位形式共存。     

侧链型聚醚液晶聚合物的合成和表征

以季胺碱作催化剂,对甲氧基（或丁氧基）苯甲酸对羟基苯酯与环氧氯丙烷反应,合成了对甲氧基（或丁氧基）苯甲酸－对环氧丙氧基苯基酯（ＩＩＡ或ＩＩＢ）。然后此化合物在三氟化硼乙醚络合物催化剂作用下,以丁二醇为助催化剂进行环聚合,得到聚合物Ａ和Ｂ。ＤＳＣ及热台偏光显微镜检测结果表明聚合物Ａ在１０３￣１２１℃区域为液晶相,而聚合物Ｂ为结晶性高聚物。     

一种主链含光敏基团聚酰亚胺的合成与表征

通过4,4′-二羟乙基查尔酮与1,2,4-苯三酸酐酰氯反应,得到了一种新型的主链含查尔酮的二酐单体,通过二酐和2,2-双(3(-氨基-4(-羟基苯基)六氟丙烷缩聚并高温亚胺化,得到了一种新型的主链含查尔酮,侧链含羟基的光敏聚酰亚胺,并通过1H-NMR、FTIR、GPC及热分析表征了得到的聚酰亚胺的结构和热性能.这种聚酰亚胺在极性溶剂中具有较好的溶解性,并具有较高的热稳定性,在紫外光照射下,能进行[2+2]的环加成反应.     

交联聚氨酯水分散体的合成

将硅氧烷封端的含亲水基团的线性聚氨酯预聚体分散于水中 ,获得稳定的聚氨酯分散体 .由于硅氧基团水解、缩合 ,在分散体粒子内产生扩链交联反应 ,生成了交联水基聚氨酯分散体 .透射电子显微镜研究表明分散体粒径小、分布宽 .扫描电子显微镜研究了成膜结构及成膜性能与粒径的关系 .溶胀实验计算获得的两交联点之间的平均分子量与理论平均分子量相符 .研究还发现此分散体膜在干燥过程中可进一步交联 .膜的水溶胀及机械性能表明 ,此分散体具有极大的工业应用价值 .     

含柔性链段的苯并二噁唑类聚合物合成与表征

通过溶液缩聚反应,合成了一系列含有刚性苯并唑噁环和柔性脂肪链的刚、柔间隔聚合物.通过FT-IR1H-NMR 和 TGA 等方法对聚合物化学结构和热失重行为进行了表征.发现聚合物分子链中出现了微量未闭环结构,热分解温度有所降低.聚合物溶液的紫外吸收光谱的最大吸收从 PBO 的429 nm蓝移到 PBOC7 的291 nm,同时荧光 stokes 位移增大.     

高分子药物研究——Ⅱ.主链含5-氟脲嘧啶聚酯的合成

本文报道主链含5-氟脲嘧啶聚酯的合成及抗动物肿瘤初步试验。将5-氟脲嘧啶在二甲基甲酰胺中与无水碳酸钾作用,所生成的5-氟脲嘧啶钾盐随即与双氯乙酸二醇酯进行共缩聚,得到了6种主链含5-氟脲嘧啶的聚酯。同时还合成了三种新的双氯代乙酸二醇酯单体。     

INVESTIGATION ON THE CONFORMATION OF THE MAIN-CHAIN NEMATIC POLYMER BY SMALL ANGLE X-RAY SCATTERING

The experimental investigation on the conformation of a thermotropic main-chain nematic polymer by small-angle X-ray scattering (SAXS) has been carried out. The average radius of gyration of the polymer has been determined in nematic and isotropic state respectively. The experiment shows that the boundary between domains is not sharp but diffuse, and the diffuse-boundary thickness of the polymer as a function of temperature has been given.     

含苯侧基杂环聚芳酰胺酰亚胺的合成与性能

聚酰胺酰亚胺 (ＰＡＩ)是一类已商业化的耐热高分子材料 ,具有与聚酰亚胺类似的耐热性能 ,但是改善了聚酰亚胺的溶解性、可加工性能 ,因此进一步开发综合性能优异、加工性能好的聚芳酰胺酰亚胺近年来成为研究热点之一[1～ 3 ] .ＰＡＩ的经典制备方法为 :( 1 )偏苯三酸酰氯与芳香二胺的聚合反应 ;( 2 )含酰亚胺环的偏苯酸和异氰酸酯反应 .近年来聚酰胺酰亚胺又开发了以下途径制备 :( 1 )含亚胺环的二酸与芳香二胺一步缩聚反应 ;( 2 )含亚胺环的芳香二卤代物与二胺的催化羰基化反应等[4～ 6] .本研究组近期合成了一种新型芳香二胺 ,并合成了耐…     

偶氮无定形分子材料的合成与表征

小的有机分子在室温以上能形成稳定的无定形玻璃态称为无定形分子材料(amorphousmolecular materials)[1].无定形分子材料有着有机小分子的结构,却具备聚合物的特殊性能,如具有玻璃态,可旋涂成膜等,因此这一类特殊材料引起了人们极大的研究兴趣[1~4].与晶态、液晶态等相态相比,